2 设一物质的物态方程具有以下形式:试证明其内能与体积无关.

题目解答
答案
(2)
(3)
,得
(4)
是负的.
(1)
(2)
(3)
知偏导数间存在链式关系
(4)
(5)
(6)
变到
时所吸收的热量.
(1)
(2)
变到
时所吸收的热量为
解析
考查要点:本题主要考查热力学中内能与物态方程的关系,以及如何利用热力学基本方程和麦克斯韦关系式进行推导。
解题核心思路:
通过物态方程 $p = f(V)T$,结合内能的全微分表达式 $dU = TdS - pdV$,推导出内能对体积的偏导数 $\left(\dfrac{\partial U}{\partial V}\right)_T$,并证明其等于零,从而说明内能与体积无关。
破题关键点:
- 麦克斯韦关系式:$\left(\dfrac{\partial S}{\partial V}\right)_T = \dfrac{p}{T}$。
- 内能偏导数的表达式:$\left(\dfrac{\partial U}{\partial V}\right)_T = T\left(\dfrac{\partial S}{\partial V}\right)_T - p$。
- 将物态方程代入上述关系式,化简后即可得到结论。
-
写出内能的全微分
根据热力学第一定律,内能的全微分为:
$dU = TdS - pdV.$ -
计算恒温下内能对体积的偏导数
在恒温条件下,$T = \text{const}$,因此:
$\left(\dfrac{\partial U}{\partial V}\right)_T = T\left(\dfrac{\partial S}{\partial V}\right)_T - p.$ -
应用麦克斯韦关系式
由麦克斯韦关系式:
$\left(\dfrac{\partial S}{\partial V}\right)_T = \dfrac{p}{T}.$
将物态方程 $p = f(V)T$ 代入,得:
$\left(\dfrac{\partial S}{\partial V}\right)_T = \dfrac{f(V)T}{T} = f(V).$ -
代入偏导数表达式
将 $\left(\dfrac{\partial S}{\partial V}\right)_T = f(V)$ 和 $p = f(V)T$ 代入 $\left(\dfrac{\partial U}{\partial V}\right)_T$:
$\left(\dfrac{\partial U}{\partial V}\right)_T = T \cdot f(V) - f(V)T = 0.$ -
结论
由于 $\left(\dfrac{\partial U}{\partial V}\right)_T = 0$,说明内能 $U$ 仅是温度 $T$ 的函数,与体积 $V$ 无关。