3.10 1 mol 理想气体在 =300k 下,从始态100kPa经历下列各过程达到-|||-各自的平衡态,求各过程的Q, Delta .S △S ,-|||-(1)可逆膨胀至末态压力50kPa;-|||-(2)反抗恒定外压50 kPa不可逆膨胀至平衡态;-|||-(3)向真空自由膨胀至原体积的2倍。

题目解答
答案

解析
考查要点:本题主要考查理想气体在不同膨胀过程中的热量(Q)和熵变(ΔS)的计算,重点在于理解状态函数与过程函数的区别,以及可逆过程与不可逆过程的差异。
解题核心思路:
- 熵变是状态函数,仅与始末态有关,因此三个过程的ΔS系统相同。
- 热量Q是过程函数,不同过程的Q不同。
- 对于恒温过程,可利用公式 $Q = nRT \ln \frac{P_1}{P_2}$ 或 $Q = P_{\text{外}} \Delta V$ 计算。
- 自由膨胀过程中无热交换(Q=0),但系统熵变仍可通过体积变化计算。
破题关键点:
- 明确区分系统的熵变(ΔS系统)与总熵变(ΔS总)。
- 根据过程类型选择正确的公式计算Q。
(1)可逆膨胀至末态压力50 kPa
熵变计算
因过程恒温且ΔS为状态函数,直接计算:
$\Delta S_{\text{系统}} = nR \ln \frac{P_1}{P_2} = 1 \times 8.314 \times \ln \frac{100}{50} \approx 5.763 \, \text{J·K}^{-1}$
热量计算
恒温可逆过程,$Q = T \Delta S_{\text{系统}}$:
$Q_1 = 300 \times 5.763 \approx 1.729 \, \text{kJ}$
(2)反抗恒定外压50 kPa不可逆膨胀
熵变计算
始末态与(1)相同,故:
$\Delta S_{\text{系统}} = 5.763 \, \text{J·K}^{-1}$
热量计算
体积变化 $\Delta V = \frac{nRT}{P_2} - \frac{nRT}{P_1} = 0.024942 \, \text{m}^3$,功为:
$W = -P_{\text{外}} \Delta V = -50000 \times 0.024942 \approx -1247.1 \, \text{J}$
因 $\Delta U = 0$,热量 $Q = -W$:
$Q_2 = 1247.1 \, \text{J} \approx 1.247 \, \text{kJ}$
(3)向真空自由膨胀至原体积的2倍
熵变计算
体积变为2倍,恒温下:
$\Delta S_{\text{系统}} = nR \ln \frac{V_2}{V_1} = 1 \times 8.314 \times \ln 2 \approx 5.763 \, \text{J·K}^{-1}$
热量计算
自由膨胀无热交换:
$Q_3 = 0$