1mol 理想气体在 273 K 等温地从 1000 kPa 膨胀到 100 kPa,如果膨胀是可逆的, 试计算此过程的 Q,W 以及气体的 ΔU,ΔH,ΔS,ΔG,ΔA 。
1mol 理想气体在 273 K 等温地从 1000 kPa 膨胀到 100 kPa,如果膨胀是可逆的, 试计算此过程的 Q,
W 以及气体的 ΔU,ΔH,ΔS,ΔG,ΔA 。
题目解答
答案
解:理想气体等温可逆膨胀, ΔT = 0 ,ΔU = 0 ,ΔH =0
W = | V p 100 2 2 . nRTln nRTln 1 8 314 273 ln = -5.23 kJ V p 1000 1 1 |
Q = -W = 5.23 kJ
ΔS= | 3
10 273 | -1 = 19.16 J K· |
G A T S W = -5.23 kJ
解析
考查要点:本题主要考查理想气体在等温可逆膨胀过程中的热力学函数计算,包括功(W)、热(Q)、内能(ΔU)、焓变(ΔH)、熵变(ΔS)、吉布斯自由能变(ΔG)和亥姆霍兹自由能变(ΔA)。
解题核心思路:
- 等温过程性质:理想气体的内能和焓仅与温度有关,因此ΔU=0,ΔH=0。
- 可逆膨胀功公式:利用公式 $W = -nRT \ln \frac{P_1}{P_2}$ 计算功。
- 热力学第一定律:$Q = -W$(等温过程,ΔU=0)。
- 熵变计算:通过压力比或体积比计算 $\Delta S = nR \ln \frac{P_1}{P_2}$。
- 自由能变公式:$\Delta G = \Delta H - T\Delta S$,$\Delta A = \Delta U - T\Delta S$。
破题关键点:
- 明确等温过程的特性,快速确定ΔU和ΔH。
- 正确应用可逆膨胀功的公式,注意符号(系统对外做功为负)。
- 理解熵变与压力或体积变化的关系,避免混淆公式。
1. 计算ΔU和ΔH
理想气体的内能和焓仅是温度的函数。由于过程等温(ΔT=0),故:
$\Delta U = 0, \quad \Delta H = 0$
2. 计算功W
等温可逆膨胀功公式为:
$W = -nRT \ln \frac{P_1}{P_2}$
代入数据 $n=1$ mol,$R=8.314$ J/mol·K,$T=273$ K,$P_1=1000$ kPa,$P_2=100$ kPa:
$W = -1 \cdot 8.314 \cdot 273 \cdot \ln 10 \approx -5230 \, \text{J} = -5.23 \, \text{kJ}$
3. 计算热Q
根据热力学第一定律(ΔU=0):
$Q = -W = 5.23 \, \text{kJ}$
4. 计算熵变ΔS
等温过程熵变为:
$\Delta S = nR \ln \frac{P_1}{P_2} = 1 \cdot 8.314 \cdot \ln 10 \approx 19.16 \, \text{J/K}$
5. 计算ΔG和ΔA
- 吉布斯自由能变:
$\Delta G = \Delta H - T\Delta S = 0 - 273 \cdot 19.16 \approx -5230 \, \text{J} = -5.23 \, \text{kJ}$ - 亥姆霍兹自由能变:
$\Delta A = \Delta U - T\Delta S = 0 - 273 \cdot 19.16 \approx -5230 \, \text{J} = -5.23 \, \text{kJ}$