4.(2.0分) 进样误差大的方法,定量分析时应选择A. 内标法定量B. 外标法定量

考查要点：本题主要考查对定量分析方法（外标法与内标法）适用条件的理解，重点在于分析不同方法对进样误差的容忍度。

解题核心思路：

• 外标法依赖标准曲线，要求进样量高度准确，否则误差会直接影响结果。
• 内标法通过加入内标物，利用待测物与内标物的峰面积比值消除进样误差，对进样重复性要求较低。
  因此，当进样误差较大时，应选择内标法。

方法对比分析

外标法定量

1. 原理：通过标准物质建立标准曲线（浓度-峰面积），直接比较样品峰面积进行定量。
2. 关键假设：进样量必须精确且重复性高。
3. 局限性：若进样误差大（如气相色谱中进样体积波动），会导致峰面积偏差，定量结果不准确。

内标法定量

1. 原理：在样品中加入已知量的内标物，通过待测物与内标物的峰面积比值消除进样误差。
2. 优势：
   • 内标物与待测物同时受相同实验条件影响（如进样体积、柱效），比值能抵消系统误差。
   • 对进样重复性要求较低，适合进样操作不易控制的情况。

结论：进样误差大时，内标法能有效减少误差影响，因此选择A。