0.1. 0.2 3 1.88v求反应的分级数n1、n2和n3。解:根据速率方程和表格数据即有:由数据3/1有:由数据2/1有:由数据4/1有:1..19 某反应A + B →C的速率方程为,测得实验数据如下:实验序号 1 2 3 4cA,0. mol·dm-3 0.1 0.1 0.1 0.2cB,0. mol·dm-3 1 2 0.1 0.2t/h 5.1. 11.20 1000 500cA,t/ mol·dm-3 0.095 0.08 0.05 0.1求A和B的分级数n1、n2及速率常数k。解:尝试法,假设为二级反应,则有求出k为一常数即n1+n2= 2,且k = 9.96dm3·mol-1·h-1再有数据1、2、3求出n2= 1,则n1= 1。所以: n1= 1 n2= 1 k = 9.96dm3·mol-1·h-11..20 对于级反应A→产物,使证明 (1) (2)解:(1)根据题意本题的速率方程为积分有:所以有:(2)当t=t1/2时,cA=cA,0,代入上式得所以有:1..2. 恒温、恒荣条件下发生某化学反应:2AB(g)→A2(g)+ B2(g)。当AB(g)的初始速率分别为0.02mol·dm-3和0.2 mol·dm-3时,反应的半衰期分别为125.5s和12.55s。求该反应的级数n及速率常数kAB。解:由题意可知该反应的半衰期与初始浓度成反比,即该反应为二级。那么:n=2。根据二级反应的特点有:即有:1..22 某溶液中反应A + B →C,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75%,问2 h后A尚有多少未反应?假设: (1)对A为一级,对B为零级; (2)对A、B皆为1级。 解:(1)对A为一级,对B为零级,则该反应为一级反应,即有:当t= 1h,x=75%时:当t= 2h时:(2)对A、B皆为1级,,则该反应为二级反应,即有:当t= 1h,x=75%时:当t= 2h时:1..23 反应A + 2B →D,的速率方程为,25℃时k=2 ×10-4dm3·mol-1·s-1。(1) 若初始溶度cA,0.= 0.02 mol·dm-3,cB,0 = 0.04mol·dm-3,求t1/2。(2) 若将反应物A与B的挥发性固体装入5dm3密闭容器中,已知25℃时A和B的饱和蒸气压分别为10.kPa和2 kPa,问25℃时0.5 mol A转化为产物需多长时间?解:在(1)的情况下,cA,0 ∶cB,0 = 1∶2,速率方程化为积分得:在(2)的情况下,假设A和B的固体足够多,则在反应过程中气相中A和B的浓度不变,既反应速率不变,因此则:1..24反应C2H6(g)→ C2H4(g)+ H2(g)在开始阶段约为级反应。9.0 K时速率常数为1.13.m2/3·mol-1/2·s-1,若乙烷促使压力为(1)13.332 kPa,(2)39.996 kPa,求初始速率。 解:根据则:(1)(2)1..25 65℃时N2O5(g)气相分解的速率常数为k1=.292min-1,活化能为=13.3kJ·mol-1,求80℃时的k2及t1/2。解:根据阿伦尼乌斯方程所以根据反应速率常数的量纲可知该反应为一级反应,即有1..2.双光气分解反应ClCOOCCl3.g)→ 2COCl2(g)为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280℃的容器中,751 s后测得系统的压力为2.710 kPa;经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305℃时重复试验,经 320 s系统压力为2.838 kPa;反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。 解:根据反应计量式,,设活化能不随温度变化该反应为一级反应,即有T=553.15K时:T=578.15K时:根据阿伦尼乌斯方程1..27 乙醛(A)蒸气的热分解反应为CH3CHO(g)→ CH4(g)+ CO(g) 518 ℃下在一定容积中的压力变化有如下两组数据:纯乙醛的初压pA,0/kPa 100 s后系统总压p/kPa53.329 6..66126.664 30.531(1)求反应级数n,速率常数;(2)若活化能为190kJ·mol-1,问在什么温度下其速率常数为518 ℃下的2倍:解:(1)在反应过程中乙醛的压力为,设为n级反应,并令m = n -1,由于在两组实验中kt相同,故有 该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972,n= m+1=2,。反应为2级。速率常数:(2)根据Arrhenius公式即:T2 = 81.6K1..28 恒温、恒压条件下,某一n级反应的速率方程可以表示为:,也可以表示为。阿仑尼乌斯活化能的定义为。若用kc计算的活化能记为Ea,V,用kp计算的活化能记为Ea,p。是证明理想气体反应的Ea,p- Ea,V = (1-n)RT。解:,即则:,即即有:1..29 反应中,k1和k-1在25℃时分别为0.20s-1和3.9477×10-3(MPa)-1·s-1,在35 ºC时二者皆增为2倍。试求:(1)25 ℃时的平衡常数K;(2)正、逆反应的活化能及时的反应热Q;(3)若上述反应在25℃的恒容条件下进行,且A的起始压力为100kPa。若要使总压力达到152kPa,问所需要的时间。解:(1)(2)Q = E+ - E-= 0 (3)反应过程中A(g)的压力为,起始压力为100kPa。若要使总压力达到152kPa时,pA=48kPa。根据一级反应速率方程有:,即:则:1..30 在80 % 的乙醇溶液中,1-氯-1-甲基环庚烷(1-chloro-1-methylcyclo-heptane)的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表,求活化能Ea和指前因子A。t/℃ 0 25 35 45k/s-1. 1.06×10-5 3.19.10-4 9.86×10-4 2.92×10-3 解:由Arrhenius公式,,理数据如下/103.-1 3.6610 3.3540 3.2452 3.1432-1..45.7 -8.0503 -6.9118 -5.8362 Ea=1.0.×103×8.314=90.6kJ·mol-1

第六章化学平衡练习题解答练习6.1 反应的是，它可表示为G－图中的线。化学亲和势是。练习6.2T、p及组成恒定时反应△rG,)的摩尔反应吉布斯函数变△rG,)与化学势的关系是。练习6.3已知气相反应△rG,)在温度T时的标准摩尔反应吉布斯函数变△rG,)(T)，用(T)判断反应自动进行的方向和限度的条件是。练习6.4 如用化学亲和势判断反应的方向和程度的判式是。练习6.5 混合吉布斯自由能的定义是，化学反应通常不能进行到底的本质原因是。练习6.6 假设让反应能够进行到底，则使其反应在中进行，使反应物和产物。讨论6-1 化学平衡的热力学条件是什么？它遵循什么原则？化学反应为何不能进行到底？怎样才能进行到底？练习6.7与与分压力的关系不同的地方在于。练习6.8在298 K时反应N2O4(g)=2NO2(g)的△rG,)= 0.1132，当△rG,)时反应将向移动。当p(NO2)=1 kPa时，反应将向移动。练习6.9若用下列两个化学计量方程来表示合成氨的反应， （1），（2）△rG,)△rG,)，△rG,)。________；________。练习6.10标准平衡常数与经验平衡常数的区别是。练习6.11298.15 K时，平衡C6H6（l）△rG,)C6H6（g）的平衡常数，298.15 K时苯的蒸汽压。（已知苯的正常沸点为80.15℃，它在10℃时的蒸汽压为5.96 kPa。）讨论6-2 Vant Hoff等温方程有两种形式，哪种形式更严格？二者之间的差异如何？练习6.12 在温度T，压力p时，理想气体反应的平衡常数比值为。练习6.13 对于理想气体间反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是。练习6.14已知化学反应为，试证明该反应的。练习6.15合成氨反应为3H2（g）＋N2（g）2NH3（g），所用反应物氢气和氮气的摩尔比为3:1，在673 K、1000 kPa压力下达成平衡，平衡产物中氨的摩尔分数为0.0385。试求：该反应在该条件下的标准平衡常数。练习6.16△rG,)与△rG,)、、的区别是。讨论6-3 标准平衡常数是如何定义的？它与平衡时的压力和浓度关系是不是标准平衡常数的定义式？它们的等式关系是否绝对成立？如果不成立，其差异何在？练习6.17△rG,)与平衡的压力的关系式中只出现气相的物质压力原因是。练习6.18分解压是，解离压是，分解压和解离压的区别和联系是。练习6.19设某分解反应为△rG,)，若某平衡常数和解离压力分别为△rG,)，p，写出平衡常数与解离压力的关系式。练习6.20373 K时，反应的。（1）在的抽空容器中，放入0.1 mol，并通入0.2 mol，问最少需通入物质的量为多少的，才能使全部转化成？（2）在373 K，总压为101 325 Pa 时，要在及的混合气体中干燥潮湿的，问混合气体中的分压应为多少才不致使分解？讨论6-4对于纯固相的反应有没有平衡问题？它们与纯物质之间有没有平衡常数的浓度表达式？练习6.21试估计能否像炼铁那样，直接用碳来还原TiO2(s),TiO2(s)+C(s) ＝Ti(s)+CO2( g)已知：,练习6.22化学反应等温式△rG,)，当选取不同标准态时，反应的△rG,)将和。练习6.23已知298.15 K，水蒸气的标准摩尔生成吉布斯函数△rG,)(H2O，g)＝－228.572 kJmol1。在同样的温度下，反应2H2O(g)△rG,)2H2(g)＋O2(g)的标准平衡常数△rG,)＝。练习6.24NH3(g)制备HNO3的一种工业方法，是将NH3(g)与空气的混合物通过高温下的金属Pt催化剂，主要反应为4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)。试计算1073K时的标准平衡常数。设反应的不随温度而改变，所需要热力学数据从附录查询。练习6.25已知下列氧化物的标准生成自由能与温度的关系为:,（1）试用计算说明在0.133Pa的真空条件下，用碳粉还原固态MnO生成纯Mn及CO(g)的最低还原温度是多少？（2）在(1)的条件下，用计算说明还原反应能否按下列方程式进行？MnO(s)+C(s)△rG,)2 Mn(s)+ CO2(g).讨论6-5 用△rG,)判断反应方向的前提条件是什么？△rG,)的计算有几种方法？Ellingham 图有何用途？练习6.26对于实际气体温度对△rG,)的影响是，对的随温度的变化趋势是。练习6.27已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)，反应的△rG,)为正，（设△rG,)随温度而变化），欲使反应正向进行，则有利。练习6.28某反应的与T的关系为/(Jmol1)＝83.145T/K－0.83145，则此反应的＝。练习6.29实际气体反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)在873 K、100 kPa下达化学平衡，当压力增至5000 kPa时，各气体的逸度系数为：△rG,)，，，，=，变，则平衡点将移动。练习6.30对于理想气体反应CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(g)，在恒温下，增加反应系统的总压力，而使系统的体积变小，这时。练习6.31在刚性密闭容器中，有下列理想气体反应达平衡A(g)+B(g)=C(g)，若在恒温下加入一定量惰性气体，则平衡将。练习6.32在T＝380 K，总压p＝2.00 kPa下，反应C6H5C2H5(g)C6H5C2H3(g) ＋H2(g)的平衡系统中，加入一定量的惰性组分H2O(g)，则反应的标准平衡常数；C6H5C2H5(g)的平衡转化率；C6H5C2H3(g)的摩尔分数。讨论6-6 温度、压力、浓度和惰性气体对化学平衡移动的影响体现在哪几个方面？练习6.33甲烷，水蒸气为15的混合气体，在600℃，101.325 MPa下通过催化剂，以生产合成氨用的氢气。设同时发生如下反应：CH4(g)＋H2O(g) → CO(g)＋3H2(g)△rG,)，CO(g)＋H2O(g) → CO2(g)＋H2(g)△rG,)，求平衡组成。练习6.34已知反应 (1)△rG,)△rG,)(2)△rG,)△rG,)试回答：（a）在298 K，当，△rG,)和平衡共存时的是多少？（b）当，欲使三者平衡共存，需T为多少？若T超过此值，物相将发生何种变化？讨论6-7 在同时平衡的反应系统计算中，主要需要考虑的是什么？练习6.35反应Fe2O3(s)+2CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)，在不同温度时的如下：在1393.15 K时，反应2 CO2(g)2CO(g)+O2(g)的为1.4×10-12，则在1393.15 K时，在含有Fe2O3的容器中，O2的分压应该多大才能阻止Fe2O3变为Fe？练习6.36在723K时，将0.10molH2(g)和0.20molCO2(g)通入抽空的瓶中，发生如下的反应：(1) H2(g)+ CO2(g) ＝CO(g)+ H2O(g)，平衡后瓶中的总压为50.66 kPa，经分析知共中水蒸气的摩尔分数为0.10。今在容器中加入过量的氧化钴CoO(s)和金属钴，在容器中又增加了如下两个反应：(2) CoO(s)+ H2(g) ＝ Co(s)+ H2O(g)；(3) CoO(s)+ CO(g) ＝Co(s)+ CO2(g)。经分析知容器中的水蒸气的摩尔分数为0.30.试分别计算这三个反应用摩尔分数表示的平衡常数。讨论6-8 耦合反应和同时平衡反应有无区别？耦合反应的真正用途是什么？练习6.37在T＝600 K，总压p＝3×105Pa下，反应A(g)＋B(g)△rG,)2D(g)达平衡时，各气体物质的量之比为nA/nB＝nB/nD＝1，则此反应的△rG,)＝()；＝()；＝()。练习6.3825℃时，水的饱和蒸汽压为3.168kPa，此时液态水的标准摩尔生成Gibbs自由能△rG,)，则水蒸气的标准摩尔生成Gibbs自由能为________________。练习6.39用空气和甲醇蒸气通过银催化剂制备甲醛，在反应过程中银逐渐失去光泽，并且有丝碎裂。试根据下列数据，说明在823K和气体压力为100kPa的反应条件下，银催化剂是否有可能被氧化为氧化银。已知Ag2O(s)的：△rG,),△rG,)。O2(g)，Ag2O(s)，Ag(s)在298～823K的温度区间内的平均定压比热容分别为：29.36，65.86，25.35 Jmol1K1。练习6.40反应2Ca(l)+ThO2(s)2CaO(s)+Th(s)，在1373K时△rG,)kJmol1，在1473K时kJmol1，试估计Ca(l)能还原ThO2(s)的最高温度T为。练习6.41两种硫化汞晶体转换反应：，转换反应的标准Gibbs自由能的变化值与温度的关系为：。（1）问在373K时，哪一种硫化汞晶体较为稳定？（2）求该反应的转换温度.练习6.42已知有关氧化物的标准生成自由能为：，△rG,)。试计算：（1）在0.13333 Pa的真空条件下，用炭粉还原固态MnO生成纯Mn及CO的最低还原点温度是多少？（2）在（1）的条件下还原反应能否按下列方程式进行？讨论6-9 估算和反应的转折温度时产生的误差来源哪些方面？§4.10复习总结自测与提高

4.7 20℃下HCl溶于苯中达平衡,当气相中HCl的分压为101.325kPa时,溶液中HCl-|||-的摩尔分数为0.0425。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0kPa,若20℃时HCl和苯蒸气总-|||-压为101.325kPa。求100g苯中溶解多少克HCl。

气相色谱仪主要由气路系统、单色器、分离系统、检测系统、数据处理系统和温度控制系统等六大部份组成。( )A. 正确B. 错误

一、单选题1.(3分)在吸光亮度法中,透射光强度It与入射光强度I0之比即It/I0称为() A.吸亮度; B.,透光度; C.消亮度; D.光密度;得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案B解析2.(3分)用含有少量Ca2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液,于pH=5.0时,用Zn2+标准溶液标定EDTA溶液的浓度,然后用上述EDTA溶液滴定试样中Fe3+的含量。对测定结果的影响是() A.偏高 B.偏低 C.基本上无影响 D.无法判断得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案C解析3.(3分)在对一组分析数据进行显着性检验时,若已知标准值,则应采用() A.t检验法 B.F检验法 C.Q检验法 D.u检验法得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案A解析4.(3分)用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1,pKa=3.0的弱酸,其pH突跃范围是7.0~9.7,用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1,pKa=4.0的弱酸时,其pH突跃范围将是() A.8.0~9.7 B.7.0~10.0 C.6.0~9.7 D.6.0~10.7得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案A解析5.(3分)当M+Y反应时,溶液中有另一配位剂L存在,若,则() A.M与L没有副反应; B.M与L的副反应严重; C.M与L的副反应较弱。得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案A解析6.(3分)浓度为0.020mol·L-1的NaHSO4(Pka2=2.0)溶液的pH是() A.4.0 B.3.0 C.2.0 D.1.0得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案C解析7.(3分)基准物质NaCl常用于标定的物质是() A.Pb(NO3)2溶液 B.AgNO3溶液 C.Bi(NO3)3溶液 D.间接标定NH4SCN溶液得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案D解析8.(3分)定量分析工作中,要求测定结果的误差() A.愈小愈好; B.等于0; C.没有要求; D.在允许误差范围之内。得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案D解析9.(3分)下列不属于ISE的是:() A.晶体膜电极; B.非晶体膜电极; C.玻璃电极; D.参比电极。得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案D解析10.(3分)符合朗比定律的有色溶液,当浓度改变时() A.最大吸收波长改变,吸亮度不变; B.吸亮度改变,透光率不变; C.最大吸收波长不变,吸亮度改变; D.最大吸收波长、吸亮度、透光率都改变得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案B解析11.(3分)在硫酸—磷酸介质中,用的K2Cr2O7滴定硫酸亚铁溶液,其计量点电势为0.86V,对此滴定最适合的指示剂为() A.二苯胺磺酸钠; B.邻二氮菲亚铁; C.二苯胺; D.亚甲基蓝得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案A解析12.(3分)0.020mol.L-1EDTA和2.0×104mol·L-1Cu(NO3)2溶液等体积混合,当pH=6.0时,溶液中游离Cu2+离子的浓度为(已知lgKCaY=18.8,pH=6.0时,lgαY(H)=4.65)() A.7.1×1018mol·L-1 B.7.1×1016mol·L-1 C.7.1×1017mol·L-1 D.4.57×106mol·L-1得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案C解析13.(3分)当M+Y反应时,溶液中有另一配位剂L存在,若远大于1,则() A.M与L没有副反应 B.M与L的副反应严重 C.M与L的副反应较弱得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案B解析14.(3分)用新方法测定标准样品,得到一组测定值,要判断新方法是否可靠,应该使用() A.Q检验 B.G检验 C.F检验 D.t检验得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案D解析15.(3分)用三乙醇胺(pKB.=6.24)配成的缓冲溶液,其pH缓冲范围是() A.3~5 B.4~6 C.5~7 D.7~9得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案D解析16.(3分)痕量成分分析的待测组分含量范围是:() A.1~10% B.0.1~1% C.<0.01% D.<0.001%得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案C解析17.(3分)用0.020mol·L-1EDTA溶液滴定20.00mL的M溶液时,消耗EDTA溶液20.00mL,已知lgKMY=16.5,lgαM=1.5,lgαY=5.0,终点时pM=8.5,则终点误差为() A.0.1% B.3% C.-0.1% D.-3%得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案B解析18.(3分)用普通分光亮度法测得标液C1的透光率为20%,试液的透光率为12%,若以示差法测定,以C1为参比,测试液的透光率为() A.40% B.50% C.60% D.70%得分:0知识点:分析化学作业题收起解析答案C解析19.(3分)A. gCl沉淀的溶解度s随NaCl浓度的变化关系是:() B. 随着NaCl浓度的增大,s逐渐变小 C. 随着NaCl浓度的增大,s逐渐变大 D. 随着NaCl浓度的增大,s逐渐变小,当达到最小后又逐渐增大 E. s与NaCl的浓度无关 F. 得分:0知识点:分析化学作业题收起解析 G. 解析 20. (3分)滴定分析要求相对误差±0.1%,万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g,则一般至少称取试样质量为() 0.1g; 0.2g; 0.3g; 0.4g7 得分:0知识点:分析化学作业题收起解析 解析

下列属于高渗性溶液的是()A. 25%山梨醇B. 50%葡萄糖溶液C. 20%甘露醇D. 10%葡萄糖溶液

82、 欲配制 PH=4.50 的缓冲溶液,若用 HAc 及 NaAc 配制,则 c(HAc)及c(NaAc)的浓度之比为(HAc 的 pKa=4.76)( )A. 4.76/1B. 1/4.76C. 1.78/1D. 1/1.78

铁盐检查所用的对照品溶液是A. 标准氯化钠溶液B. 标准硫酸钾溶液C. 标准氯化钾溶液D. 标准硫酸铁铵溶液E. 标准硫氰酸铵溶液

【单选题】下列过程均为等温等压过程,根据公式 dG=-SdT+Vdp 计算得 ΔG=0,此结论能用于下述何过程?A. -5 ℃ 、 H 2 O(S)→ -5 ℃ 、 H 2 O(l)B. 等温、等压、 W´=0 的化学反应 A+B→C+DC. 等温、等压下食盐溶解于水D. 100 ℃ 、 H 2 O(l)→ 100 ℃ 、 H 2 O(g)

CaCO3 (s)在真空容器中，分解为CO2(g)和CaO (s)达平衡；请指出此平衡系统中组分数C、相数F、自由度f数分别为__、___、____。