第11章 羧酸及其衍生物11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。(1)D>B>A>C; (2)C>B>A>D; (3)B>A>C。知识点:羧酸的酸性。11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。(1)A>B>D>C; (2)A>C>B。知识点:羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应,连有吸电子基有利于反应进行。11-3 比较下列酸在H催化下进行酯化反应的速率。(1)>(2)>(3)>(4)知识点:酸酯化反应活性。11-4 完成下列反应。(分子内酰基化)(Claisen酯缩合反应, Wittig反应, Mannich反应)(酯与格氏试剂反应,羟醛缩合反应)知识点:羧酸及其衍生物的化学性质。11-5 给下列反应式填上适当的试剂。(1)①LiAlH,②HO; (2)Na / CHOH;(3)①LiAlH4,②H2O; (4)①HSCH2CH5SH,②H / Ni;(5)H4 / Pd-BaSO2,喹啉; (6)①LiAlH2,②H2O;(7)①NaBHH2,②H4O或Al[OCH(CH4)2] / (CH)CHOH。知识点:还原剂的选择性还原。11-6 用化学方法分离下列各组化合物,并鉴定分离出的化合物。(1)A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸(2)A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸分离要求得纯化合物。A用FeCl显色鉴别,B可以根据沸点鉴别,C与NaHCO反应有气体放出。知识点:利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。11-7 下列反应是否容易进行,并解释之。(1)容易。因为碱性:HO>Cl(2)不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐,而不易进行亲核取代反应(—NH2取代—OH)。(3)容易。OH2 的碱性大于离去基团CH3COO 的碱性。(4)容易。尽管NH-- 的亲核性比OH 强,但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO。因此反应趋于正反应方向。(5)不容易。因为CH2O- 的亲核性比Br- 强得多。11-8 完成下列转化。羟醛缩合反应;格氏试剂与CO反应得到多一个碳原子的酸。酮羰基官能团保护;酯与格氏试剂反应合成醇。环酮氧化,二元羧酸受热变化。仲醇氧化为酮;格氏试剂在合成中的应用;酯化反应。Reformatsky反应。羧酸及其衍生物的性质。仲醇的氧化;酮与HCN加成;腈的彻底水解;交酯的合成。羰基保护;氧化还原反应。1-17 乙醇和二甲醚,哪个焓值低?
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