血红蛋白与肌红蛋白未与氧气结合时其内的铁是Fe2＋，但与氧气结合后铁变成Fe3＋。A. 正确B. 错误

血红蛋白和肌红蛋白中的铁离子在与氧气结合时，铁离子的氧化态不会从Fe2+变为Fe3+。实际上，血红蛋白和肌红蛋白中的铁离子在与氧气结合时，铁离子的氧化态保持不变，只是铁离子周围的配位环境发生变化，从而导致氧气的结合。因此，题目的说法是错误的。