关于Km的叙述错误的是哪一项A. 与无抑制剂时相比，竞争性抑制剂存在时，Km值增大B. Km值大小与酶浓度无关C. 在一定条件下可以表示酶对底物的亲和力D. 当V=1/3V_(max)时,Km=[S] E. Km是酶的特征性常数

考查要点：本题主要考查对酶动力学中米氏常数（$K_m$）概念的理解，特别是其与反应速度（$V$）和底物浓度（$[S]$）的关系，以及不同抑制剂对$K_m$的影响。

解题核心思路：

1. 明确$K_m$的定义：$K_m$是酶的特征性常数，表示酶对底物的亲和力，与酶浓度无关。
2. 米氏方程关系：根据米氏方程$V = \frac{V_{\text{max}}[S]}{K_m + [S]}$，当$V = \frac{1}{2}V_{\text{max}}$时，$[S] = K_m$。
3. 抑制剂的影响：竞争性抑制剂会增大$K_m$，非竞争性抑制剂会减小$K_m$。
4. 选项辨析：需逐一分析各选项是否符合上述规律，尤其注意$K_m$与$[S]$的对应关系。

破题关键点：

• 选项D的错误在于混淆了$V = \frac{1}{3}V_{\text{max}}$时$[S]$与$K_m$的关系，正确关系应为$K_m = 2[S]$。

选项分析

选项A

竞争性抑制剂存在时，$K_m$值增大
竞争性抑制剂与底物竞争结合酶的活性位点，导致酶对底物的亲和力降低，需更高底物浓度才能达到相同反应速度，因此$K_m$增大。正确。

选项B

$K_m$值大小与酶浓度无关
$K_m$是酶的特征性常数，仅与酶和底物的性质有关，与酶浓度无关。正确。

选项C

在一定条件下可以表示酶对底物的亲和力
$K_m$越小，说明酶与底物的亲和力越高。正确。

选项D

当$V = \frac{1}{3}V_{\text{max}}$时，$K_m = [S]$
根据米氏方程：
$\frac{1}{3}V_{\text{max}} = \frac{V_{\text{max}}[S]}{K_m + [S]} \implies K_m = 2[S]$
此时$K_m$是$[S]$的2倍，而非相等。错误。

选项E

$K_m$是酶的特征性常数
$K_m$是酶在特定条件下的固有属性，正确。正确。