利用精馏方法对A和B的混合液体进行分离，若A、B任意比例互溶，且其混合液相对于拉乌尔定律有最大正偏差，则在塔顶收集到的样品为____.A. A和B的共沸混合物B. 纯BC. 不能确定D. 纯A

本题考查精馏分离原理及共沸物的形成对分离结果的影响，关键在于理解非理想溶液的偏差特性与相平衡的关系。

1. 题目核心条件分析

题目指出：A、B任意比例互溶（完全互溶），混合液对拉乌尔定律有最大正偏差。需判断精馏塔顶产物。

2. 关键概念：正偏差与共沸物

• 拉乌尔定律：理想溶液中，组分蒸气压 $p_i = p_i^0 \cdot x_i$（$p_i^0$ 为纯组分蒸气压，$x_i$ 为液相摩尔分数）。
• 最大正偏差：实际蒸气压 $p > p_{\text{理想}}$，且偏差达到极大值时，液相组成 $x$ 与气相组成 $y$ 出现重合点（即 $y = x$），此点对应共沸组成。
• 共沸物特性：共沸混合物的沸点低于（或高于）纯组分沸点，且精馏时无法分离为纯组分——塔顶和塔底均得到共沸物（视共沸类型而定，最大正偏差对应最低共沸物）。

3. 精馏分离的限制

对于理想溶液（无偏差），精馏可分离得到纯A和纯B（因气液组成差异 $y \neq x$，塔顶富集易挥发组分）。但对于有最大正偏差的非理想溶液：

• 在共沸组成处，$y = x$，气液两相组成相同，无法通过精馏进一步分离。
• 无论原料组成如何，精馏最终塔顶和塔底均得到共沸混合物（最低共沸物从塔顶蒸出）。

结论

塔顶收集到的样品为A和B的共沸混合物。