在一定压力下,若在 A 、 B 二组分系统的温度 - 组成图(即 T - x B )中出现最低恒沸点,则其蒸气总压对拉乌尔定律必产生 ( )。A. 一般正偏差B. 一般负偏差C. 最大正偏差D. 最大负偏差

本题考查二组分溶液的温度-组成图与蒸气压对拉乌尔定律偏差的关系。关键点在于理解最低恒沸点的形成条件与蒸气压偏差类型之间的联系。当系统出现最低恒沸点时，说明混合物的蒸气压在某一组成下达到最低值，此时两种组分间的相互作用导致蒸气压偏离理想溶液的行为。最大正偏差对应蒸气压低于理想溶液的情况，而最低恒沸点的出现正是这种偏差的极端表现。

拉乌尔定律的偏差类型

1. 正偏差：溶液中分子间作用力弱于纯组分，蒸气压高于理想溶液。
2. 负偏差：溶液中分子间作用力强于纯组分，蒸气压低于理想溶液。

最低恒沸点的形成条件

• 在温度-组成图中，最低恒沸点对应混合物的蒸气压最低。
• 当系统存在正偏差时，混合物的蒸气压随组成变化可能在某一比例时达到最低值。此时，继续精馏无法分离，形成恒沸点。
• 最大正偏差意味着实际蒸气压与理想值的偏离程度最大，此时恒沸点的温度最低，对应选项C。