12．乙酰苯胺是用途广泛的化工原料，主要应用于医药、日用化工等诸多领域。某兴趣小组制备流程如下：加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV已知：a．乙酰苯胺在水中的溶解度随温度的升高而增大b．苯胺在空气中受热易被氧化c． 名称 苯胺 醋酸 乙酰苯胺 沸点 184.4 117.9 304 d反应原理：加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV+CH3COOH 加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV 加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV+H2O请回答：(1)步骤Ⅰ，加入锌粉的目的__________。(2)步骤Ⅱ实验装置如图(加热装置省略)，具体实验过程：装上一刺形分馏柱，插上温度计。用酒精灯加热，使反应溶液在微沸状态下回流，调节加热温度，使柱顶温度105℃左右，反应约加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV。在反应瓶上装一个刺形分馏柱，其作用是__________。加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV(3)步骤Ⅱ某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV、加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV、加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV和加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV时，用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是______。A．加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV B．加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV C．加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV D．加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV加冰酯酸、锌粉 加热回流约1h 多步操作-|||-苯胺 1 ll Ⅲ 粗乙酰苯胺 重结晶 乙酰苯胺IV(4)步骤Ⅳ，关于重结晶的操作，下列说法正确的是________。A．选蒸馏水作为重结晶提纯乙酰苯胺的溶剂B．粗制的有机化合物中常常含有有色杂质，可用活性炭进行脱色C．趁热过滤时，需将菊花形滤纸放入长颈玻璃漏斗，一并放入保温漏斗中D．趁热过滤也可以用减压过滤代替，提前将布氏漏斗放在沸腾的水浴中加热，防止乙酰苯胺热溶液遇到冷的布氏漏斗而提前析出。E．冷却结晶时一般是在室温下自然冷却。当溶液降至室温，析出大量乙酰苯胺晶体后，可用冰水进一步冷却，以便晶体析出更加彻底。(5)物质制备时，通常对纯度有一定要求，从结构与性质角度分析，上述制备过程中“由非氧化还原反应”产生的杂质可能有__________、_________。
已知：
a．乙酰苯胺在水中的溶解度随温度的升高而增大
b．苯胺在空气中受热易被氧化
c．
-
名称
苯胺
醋酸
乙酰苯胺
沸点
184.4
117.9
304
d反应原理：
+CH3COOH 
+H2O
请回答：
(1)步骤Ⅰ，加入锌粉的目的__________。
(2)步骤Ⅱ实验装置如图(加热装置省略)，具体实验过程：装上一刺形分馏柱，插上温度计。用酒精灯加热，使反应溶液在微沸状态下回流，调节加热温度，使柱顶温度105℃左右，反应约
。在反应瓶上装一个刺形分馏柱，其作用是__________。
(3)步骤Ⅱ某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流
、
、
和
时，用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是______。
A． B．
C． D．
(4)步骤Ⅳ，关于重结晶的操作，下列说法正确的是________。
A．选蒸馏水作为重结晶提纯乙酰苯胺的溶剂
B．粗制的有机化合物中常常含有有色杂质，可用活性炭进行脱色
C．趁热过滤时，需将菊花形滤纸放入长颈玻璃漏斗，一并放入保温漏斗中
D．趁热过滤也可以用减压过滤代替，提前将布氏漏斗放在沸腾的水浴中加热，防止乙酰苯胺热溶液遇到冷的布氏漏斗而提前析出。
E．冷却结晶时一般是在室温下自然冷却。当溶液降至室温，析出大量乙酰苯胺晶体后，可用冰水进一步冷却，以便晶体析出更加彻底。
(5)物质制备时，通常对纯度有一定要求，从结构与性质角度分析，上述制备过程中“由非氧化还原反应”产生的杂质可能有__________、_________。
题目解答
答案
(3)C (4)ABDE (5) 
【解析】(1)苯胺具有较强的还原性，易被空气中的氧气氧化，步骤Ⅰ，加入锌粉的目的：防止苯胺被氧化。(2)105℃左右比水的沸点稍高，显然是让反应生成的水沸腾，蒸出反应生成的水，有利于平衡正向移动，从而提高反应物的转化率。在反应瓶上装一个刺形分馏柱，其作用是使水和醋酸的混合气体在分馏柱内进行多次汽化和冷凝，使这两种气体得到分离，从而减少醋酸蒸出，保证水的顺利蒸出。(3)对照图中斑点分析，可以看出，反应开始时图上斑点为反应物，由此可推测，回流15min、30min时的图上，下面的斑点为反应物，上面的斑点为生成物，45min时图上的斑点为生成物，而反应物基本上无剩余。因此，该实验条件下比较合适的回流时间是45min。答案为C；(4)A项，因为乙酰苯胺在水中的溶解度随温度的升高而增大，所以可选蒸馏水作为重结晶提纯乙酰苯胺的溶剂，A正确；B项，粗制有机物中先溶于热水，采用热过滤，去除不溶性杂质，再加活性炭进行脱色，然后再热过滤，B正确；C项，趁热过滤时，应先将长颈玻璃漏斗放入保温漏斗中，再将菊花形滤纸放入，并用热溶液润湿让其附着在漏斗内壁上，C不正确；D项，趁热过滤也可以用减压过滤代替，提前将布氏漏斗放在沸腾的水浴中加热，然后放入比内径稍小的滤纸，D正确；E项，冷却结晶时一般先自然冷却至室温，析出大量晶体后，用冰水再冷却，E正确；故选ABDE。(5)上述制备过程中，苯胺中氮基上的两个H原子都可被乙酰基取代，另外，苯胺中的氨基也能与醋酸发生反应而生成盐，则“由非氧化还原反应”产生的杂质可能有
、
。