某一级不可逆反应在平推流反应器中进行,在150℃等温下反应,出口转化率为0.6。现改为等体积德全混流反应器中进行,料液流率以及初浓度都不变,要求转化率达到0.7,问此时全混流反应器在什么温度下操作?(反应活化能Ea=83.68kj/mol)
某一级不可逆反应在平推流反应器中进行,在150℃等温下反应,出口转化率为0.6。现改为等体积德全混流反应器中进行,料液流率以及初浓度都不变,要求转化率达到0.7,问此时全混流反应器在什么温度下操作?(反应活化能Ea=83.68kj/mol)
题目解答
答案
在PFT中,反应器体积为:

解析
考查要点:本题主要考查平推流反应器(PFR)与全混流反应器(CSTR)在一级不可逆反应中的体积关系,以及阿伦尼乌斯方程的应用。
解题核心思路:
- 建立两种反应器的体积关系:利用一级反应在PFR和CSTR中的体积公式,结合等体积条件,得到反应速率常数$k$与$k'$的比值。
- 应用阿伦尼乌斯方程:通过速率常数比值与温度的关系,求解新的操作温度。
破题关键点:
- 一级反应的体积公式:PFR的体积公式为$V_R = \frac{V_0}{k} \ln \frac{1}{1-x_{Af}}$,CSTR的体积公式为$V_R = \frac{V_0 x_A}{k'(1-x_A)}$。
- 速率常数与温度的关系:通过$\ln \frac{k}{k'} = \frac{E_a}{R} \left( \frac{1}{T} - \frac{1}{T'} \right)$建立方程,解出$T'$。
步骤1:计算PFR中的速率常数比值
在PFR中,体积公式为:
$\frac{V_R k}{V_0} = \ln \frac{1}{1-x_{Af}} = \ln \frac{1}{1-0.6} = \ln 2.5 \approx 0.916 \quad \text{(1)}$
步骤2:计算CSTR中的速率常数比值
在CSTR中,体积公式为:
$\frac{V_R k'}{V_0} = \frac{x_A}{1-x_A} = \frac{0.7}{1-0.7} = \frac{0.7}{0.3} \approx 2.33 \quad \text{(2)}$
步骤3:联立求速率常数比值
因两反应器体积相等,联立(1)和(2)得:
$\frac{k}{k'} = \frac{0.916}{2.33} \approx 0.3925 \quad \text{(3)}$
步骤4:应用阿伦尼乌斯方程
根据$\ln \frac{k}{k'} = \frac{E_a}{R} \left( \frac{1}{T} - \frac{1}{T'} \right)$,代入已知条件:
- $E_a = 83.68 \, \text{kJ/mol} = 83680 \, \text{J/mol}$
- $R = 8.314 \, \text{J/mol·K}$
- $T = 150^\circ \text{C} = 423 \, \text{K}$
- $\ln \frac{k}{k'} = \ln 0.3925 \approx -0.935$
解得:
$-0.935 = \frac{83680}{8.314} \left( \frac{1}{423} - \frac{1}{T'} \right)$
计算得$T' \approx 440 \, \text{K} = 167^\circ \text{C}$。