精馏塔分离二元物系,当操作压强增大时,则系统的相对挥发度A. 减小B. 不变C. 不确定D. 增大

考查要点：本题主要考查精馏过程中操作压强变化对相对挥发度的影响，需理解相对挥发度的定义及压强变化如何间接影响组分的蒸汽压。

解题核心思路：

1. 相对挥发度定义为两种组分的蒸汽压之比（α = P₁/P₂），其大小由组分的蒸汽压决定。
2. 操作压强增大会导致精馏塔的操作温度升高（因沸点随压强升高而上升）。
3. 温度升高时，两种组分的蒸汽压均降低，但易挥发组分的蒸汽压对温度更敏感，下降幅度更大，导致相对挥发度减小。

破题关键点：

• 明确操作压强变化与温度变化的关联。
• 理解蒸汽压随温度的变化规律，特别是两种组分蒸汽压变化的差异。

相对挥发度的定义：
相对挥发度α是易挥发组分与难挥发组分的蒸汽压之比，即
$\alpha = \frac{P_1}{P_2}$
其中，P₁和P₂分别为两组分的蒸汽压。

操作压强增大的影响：

1. 压强与温度的关系：精馏塔的操作压强增大时，为维持平衡，操作温度必须升高（因液体沸点随压强升高而上升）。
2. 蒸汽压随温度的变化：根据蒸汽压公式（如 Antoine 方程），温度升高时，蒸汽压会下降。易挥发组分的蒸汽压对温度更敏感，其下降幅度大于难挥发组分。
3. 相对挥发度的变化：由于P₁下降幅度更大，P₁/P₂的比值减小，因此相对挥发度α减小。

结论：操作压强增大时，系统的相对挥发度减小。