题目
某二元低压体系,组分的结构差别较大,其超额自由焓的表达式为GE/(RT)=2x1x2,某温度下,该体系纯组分的饱和蒸汽压分别为:P1s = 82.37kPa, P2s = 37.31kPa请进行如下计算:(1)列出汽液平衡关系式;(2)求组分1、组分2的活度系数与组成的关系;(3)求该温度下体系的 p-x1-y1 关系式;
某二元低压体系,组分的结构差别较大,其超额自由焓的表达式为GE/(RT)=2x1x2,某温度下,该体系纯组分的饱和蒸汽压分别为:
P1s = 82.37kPa, P2s = 37.31kPa
请进行如下计算:
(1)列出汽液平衡关系式;
(2)求组分1、组分2的活度系数与组成的关系;
(3)求该温度下体系的 p-x1-y1 关系式;
题目解答
答案
(1)汽液平衡式
1分 3分(不作化简说明的,则扣1分)
(2)
2分
1分
1.5+1.5=3分
(3)
1.5+1+0.5=3分
解析
步骤 1:列出汽液平衡关系式
根据汽液平衡关系,组分i的汽相分压与液相分压的关系为:
\[ y_i P = \gamma_i x_i P_i^s \]
其中,\( y_i \)是组分i在汽相中的摩尔分数,\( x_i \)是组分i在液相中的摩尔分数,\( P \)是总压,\( \gamma_i \)是组分i的活度系数,\( P_i^s \)是组分i的饱和蒸汽压。
步骤 2:求组分1、组分2的活度系数与组成的关系
超额自由焓的表达式为:
\[ \frac{G_E}{RT} = 2x_1x_2 \]
活度系数的定义为:
\[ \ln \gamma_i = \frac{1}{x_i} \left( \frac{\partial G_E}{\partial x_i} \right)_{T,P} \]
对组分1,有:
\[ \ln \gamma_1 = \frac{1}{x_1} \left( \frac{\partial (2x_1x_2)}{\partial x_1} \right)_{T,P} = \frac{1}{x_1} (2x_2) = 2x_2 \]
对组分2,有:
\[ \ln \gamma_2 = \frac{1}{x_2} \left( \frac{\partial (2x_1x_2)}{\partial x_2} \right)_{T,P} = \frac{1}{x_2} (2x_1) = 2x_1 \]
步骤 3:求该温度下体系的 p-x1-y1 关系式
根据汽液平衡关系式,有:
\[ y_1 P = \gamma_1 x_1 P_1^s \]
\[ y_2 P = \gamma_2 x_2 P_2^s \]
由于 \( y_1 + y_2 = 1 \),可以得到:
\[ P = \frac{y_1 P_1^s}{\gamma_1 x_1} + \frac{y_2 P_2^s}{\gamma_2 x_2} \]
将 \( \gamma_1 = e^{2x_2} \) 和 \( \gamma_2 = e^{2x_1} \) 代入,得到:
\[ P = \frac{y_1 P_1^s}{e^{2x_2} x_1} + \frac{y_2 P_2^s}{e^{2x_1} x_2} \]
由于 \( y_1 = \frac{\gamma_1 x_1 P_1^s}{P} \),代入 \( \gamma_1 = e^{2x_2} \),得到:
\[ y_1 = \frac{e^{2x_2} x_1 P_1^s}{P} \]
将 \( P_1^s = 82.37 \) kPa 和 \( P_2^s = 37.31 \) kPa 代入,得到:
\[ P = \frac{y_1 \cdot 82.37}{e^{2x_2} x_1} + \frac{(1-y_1) \cdot 37.31}{e^{2x_1} (1-x_1)} \]
\[ y_1 = \frac{e^{2x_2} x_1 \cdot 82.37}{P} \]
根据汽液平衡关系,组分i的汽相分压与液相分压的关系为:
\[ y_i P = \gamma_i x_i P_i^s \]
其中,\( y_i \)是组分i在汽相中的摩尔分数,\( x_i \)是组分i在液相中的摩尔分数,\( P \)是总压,\( \gamma_i \)是组分i的活度系数,\( P_i^s \)是组分i的饱和蒸汽压。
步骤 2:求组分1、组分2的活度系数与组成的关系
超额自由焓的表达式为:
\[ \frac{G_E}{RT} = 2x_1x_2 \]
活度系数的定义为:
\[ \ln \gamma_i = \frac{1}{x_i} \left( \frac{\partial G_E}{\partial x_i} \right)_{T,P} \]
对组分1,有:
\[ \ln \gamma_1 = \frac{1}{x_1} \left( \frac{\partial (2x_1x_2)}{\partial x_1} \right)_{T,P} = \frac{1}{x_1} (2x_2) = 2x_2 \]
对组分2,有:
\[ \ln \gamma_2 = \frac{1}{x_2} \left( \frac{\partial (2x_1x_2)}{\partial x_2} \right)_{T,P} = \frac{1}{x_2} (2x_1) = 2x_1 \]
步骤 3:求该温度下体系的 p-x1-y1 关系式
根据汽液平衡关系式,有:
\[ y_1 P = \gamma_1 x_1 P_1^s \]
\[ y_2 P = \gamma_2 x_2 P_2^s \]
由于 \( y_1 + y_2 = 1 \),可以得到:
\[ P = \frac{y_1 P_1^s}{\gamma_1 x_1} + \frac{y_2 P_2^s}{\gamma_2 x_2} \]
将 \( \gamma_1 = e^{2x_2} \) 和 \( \gamma_2 = e^{2x_1} \) 代入,得到:
\[ P = \frac{y_1 P_1^s}{e^{2x_2} x_1} + \frac{y_2 P_2^s}{e^{2x_1} x_2} \]
由于 \( y_1 = \frac{\gamma_1 x_1 P_1^s}{P} \),代入 \( \gamma_1 = e^{2x_2} \),得到:
\[ y_1 = \frac{e^{2x_2} x_1 P_1^s}{P} \]
将 \( P_1^s = 82.37 \) kPa 和 \( P_2^s = 37.31 \) kPa 代入,得到:
\[ P = \frac{y_1 \cdot 82.37}{e^{2x_2} x_1} + \frac{(1-y_1) \cdot 37.31}{e^{2x_1} (1-x_1)} \]
\[ y_1 = \frac{e^{2x_2} x_1 \cdot 82.37}{P} \]