题目
通常情况下 PS 是一种刚性很好的塑料,而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物 (B:S=75:25) 和三嵌段共聚物 SBS (B:S=75:25) 是相当好的橡胶材料,从结构上分析其原因。六. 若聚丙烯的等规度不高,能否用改变构象的方法提高其等规度?为什么?七. 天然橡胶和古塔波胶在结构上有何不同?画出示性结构式。八. 有些维尼纶的湿强度低、缩水性大,根本原因是什么?九. 高分子最基本的构象有哪些?在不同条件下可能呈现的典型的构象有哪些?十. 链段的组成、大小有什么特点?十一. 已知两种聚合物都是 PE,如何鉴别哪一种是 HDPE,哪一种是 LDPE?举出三种方法并说明其依据。十二. 试分析纤维素的分子链为什么是刚性的。
通常情况下 PS 是一种刚性很好的塑料,而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物 (B:S=75:25) 和三嵌段共聚物 SBS (B:S=75:25) 是相当好的橡胶材料,从结构上分析其原因。
六. 若聚丙烯的等规度不高,能否用改变构象的方法提高其等规度?为什么?
七. 天然橡胶和古塔波胶在结构上有何不同?画出示性结构式。
八. 有些维尼纶的湿强度低、缩水性大,根本原因是什么?
九. 高分子最基本的构象有哪些?在不同条件下可能呈现的典型的构象有哪些?
十. 链段的组成、大小有什么特点?
十一. 已知两种聚合物都是 PE,如何鉴别哪一种是 HDPE,哪一种是 LDPE?举出三种方法并说明其依据。
十二. 试分析纤维素的分子链为什么是刚性的。
题目解答
答案
五、PS因苯环刚性及分子链规整性而呈刚性;B:S=75:25的无规共聚物中丁二烯段(尤其是顺式1,4-结构)赋予柔性,SBS中S段形成物理交联,B段提供弹性,二者均表现为橡胶特性。
六、不能。等规度由聚合过程决定,与构象无关。改变构象无法调整立体化学结构。
七、天然橡胶为顺式-1,4-聚异戊二烯,分子链卷曲,弹性好;古塔玻胶为反式-1,4-聚异戊二烯,分子链伸展,结晶度高,硬度大。结构式如下:
天然橡胶:
```
CH3
\
CH2-C-CH=CH-CH2-
/
H
```
(顺式)
古塔玻胶:
```
CH3
\
CH2-C-CH=CH-CH2-
/
H
```
(反式)
八、维尼纶湿强度低、缩水性大,因缩醛化不完全导致残留羟基多,吸水后氢键破坏,分子链间距变化显著。
九、基本构象:全反式、旁式。典型构象:无规线团(良溶剂)、螺旋(如3₁螺旋)、锯齿形(晶体)、折叠链(片晶)、伸展链(拉伸态)等。
十、链段由若干链节组成,大小为统计平均值,柔性高分子链段短(如PE约4~5个链节),刚性高分子链段长(如PS需数十链节)。链段大小随温度、外力变化。
十一、方法一:密度法。HDPE密度高(0.94~0.965 g/cm³),LDPE密度低(0.91~0.925 g/cm³)。
方法二:DSC法。HDPE熔点高(~135℃),结晶度高(~90%);LDPE熔点低(~110℃),结晶度低(~50%)。
方法三:FTIR法。LDPE在~1375 cm⁻¹处甲基峰强,HDPE在~730 cm⁻¹处结晶峰强。
(或力学性能法:HDPE强度高、韧性差;LDPE强度低、韧性好。)
十二、纤维素分子链含刚性吡喃糖环,且葡萄糖单元间羟基形成大量氢键,分子链紧密堆积,限制内旋转,故呈刚性。