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化学
题目

有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-(a=1)||Cu2+(a=0、01)| Cu。(1)写出上述原电池的反应式;(2)计算该原电池在25℃时的电动势E;(3)25℃时,原电池反应的 吉布斯函数变(rG m)与平衡常数K各为多少?已知:E(Cu2+|Cu) = 0、3402V,E(Cl-|AgCl|Ag) =0、2223 V。

有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-(a=1)||Cu2+(a=0、01)| Cu。

(1)写出上述原电池的反应式;

(2)计算该原电池在25℃时的电动势E;

(3)25℃时,原电池反应的 吉布斯函数变(rG m)与平衡常数K各为多少?

已知:E(Cu2+|Cu) = 0、3402V,E(Cl-|AgCl|Ag) =0、2223 V。

题目解答

答案

解: (1)2Ag+2Cl-(a=1) + Cu2+(a=0、01) ==== 2AgCl(s) + Cu

(2)E=[0、3402-0、2223-] V = 0、05875 V

(3)rG m=-zFE=[-2×96485×0、05875] J·mol-1=-11、337 kJ·mol-1

rG=-zFE=-RTlnK

lnK=-zFE/RT==9、1782

K=9、68×103

解析

步骤 1:写出原电池反应式
原电池反应式是通过两个半反应的组合来得到的。在本题中,两个半反应分别是:
- 银-氯化银半反应:$AgCl(s) + e^- \rightarrow Ag(s) + Cl^-(aq)$
- 铜-铜离子半反应:$Cu^{2+}(aq) + 2e^- \rightarrow Cu(s)$
将这两个半反应组合起来,得到原电池反应式:$2AgCl(s) + Cu^{2+}(aq) \rightarrow 2Ag(s) + 2Cl^-(aq) + Cu(s)$

步骤 2:计算原电池的电动势E
原电池的电动势E可以通过以下公式计算:$E = E_{\text{正}} - E_{\text{负}} - \frac{0.05916}{n} \log Q$,其中$E_{\text{正}}$和$E_{\text{负}}$分别是正极和负极的标准电极电势,n是转移的电子数,Q是反应商。在本题中,$E_{\text{正}} = 0.3402V$,$E_{\text{负}} = 0.2223V$,n=2,$Q = \frac{[Cl^-]^2}{[Cu^{2+}]} = \frac{1^2}{0.01} = 100$。将这些值代入公式,得到$E = 0.3402V - 0.2223V - \frac{0.05916}{2} \log 100 = 0.05875V$。

步骤 3:计算吉布斯函数变(rG m)与平衡常数K
吉布斯函数变(rG m)可以通过以下公式计算:$rG m = -zFE$,其中z是转移的电子数,F是法拉第常数。在本题中,z=2,F=96485C/mol,E=0.05875V。将这些值代入公式,得到$rG m = -2 \times 96485C/mol \times 0.05875V = -11.337kJ/mol$。
平衡常数K可以通过以下公式计算:$rG m = -RT \ln K$,其中R是气体常数,T是温度。在本题中,R=8.314J/(mol·K),T=298.15K。将这些值代入公式,得到$\ln K = \frac{-rG m}{RT} = \frac{11.337kJ/mol}{8.314J/(mol·K) \times 298.15K} = 9.1782$,因此$K = e^{9.1782} = 9.68 \times 10^3$。

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