应力-应变曲线(1)玻璃态高聚物的拉伸典型的玻璃态高聚物单轴拉伸时的应为-应变曲线如左图。当温度很低时( (T)_(B))，应力随应变正比地增加，最后应变不到10%就发生断裂（曲线1）；当温度稍稍升高些，但仍在 (T)_(B)以下，应力-应变曲线上出现了一个转折点B，称为屈服点，应为在B点达到一个极大值，称为屈服应为。过了B点应为反而降低，试样应变增大，但由于温度仍然较低，继续拉伸，试样便发生断裂，总的应变也没有超过20%（曲线2）；如果温度再升高到 (T)_(B)以下几十度的范围内时，拉伸的应力-应变曲线如曲线3所示，屈服点之后，试样在不增加外力或者外力增加不大的情况下能发生很大的应变。在后一阶段，曲线又出现较明显地上升，直到最后断裂。断裂点C的应力称为断裂应力，对应的应变称为断裂伸长率。温度升高到 (T)_(B)以上，试样进入高弹态，在不大的应力下，便可发展高弹形变，曲线不再出现屈服点，而呈现一段较长的平台，即在不明显增加应力时，应变有很大的发展，直到试样断裂前，曲线又出现急剧上升，如曲线4.(2)玻璃态高聚物的强迫高弹形变玻璃态高聚物在大外力的作用下发生的大形变，其本质与橡胶的高弹形变是一样，但表现的形式却有差别，为了与普通的高弹形变区别开来，通常称为强迫高弹形变。实验证明，松驰时间 (T)_(B)与应力 (T)_(B)有如下关系： (T)_(B) (T)_(B)为活化能，a为常数。由上式可见，随着应力的增加，链段运动的松驰时间将缩短；如果温度降低，为了使链段松驰时间缩短到与拉伸速率相适应，就需要有更大的应力，即必须用更大的外力，才能使高聚物发生强迫高弹形变。但是要使强迫高弹形变能够发生，必须满足断裂应力 (T)_(B)大于屈服应力 (T)_(B)的条件。若温度太低，则 (T)_(B)，即在发生强迫高弹形变之前，试样已经被拉断了。因此并不是任何温度下都能发生强迫高弹形变的，而有一定的温度限制，即存在一个特征的温度 (T)_(B)，只要温度低于 (T)_(B)，玻璃态高聚物就不能发展强迫高弹形变，而必定发生脆性断裂，因而这个温度称为脆化温度。玻璃态高聚物只有处在 (T)_(B)到 (T)_(B)之间的温度范围内，才能在外力作用下实现强迫高弹形变，而强迫高弹形变又是塑料具有韧性的原因，因此 (T)_(B)是塑料使用的最低温度。在 (T)_(B)以下塑料显得很脆，失去了使用价值。强迫高弹态的必要条件是________。材料的脆韧行为作如下分类：a. (T)_(B)材料呈脆性b. (T)_(B)材料在没有缺口的拉伸试验中是韧性的，但若有尖锐缺口就变成脆性。c. (T)_(B)材料总是韧性的，包括所有存在缺口的材料。(3)非晶态聚合物的应力-应变曲线以一定速率单轴拉伸非晶态聚合物，其典型曲线如左图.整个曲线可分成5个阶段:①弹性形变区，为一段直线，应力与应变成正比，试样表现出虎克弹性体的行为，在这段直线范围内停止拉伸，移去外力，试样将立刻完全回复原状。从直线的斜率可以求出杨氏模量，从分子机理来看，这一阶段的普弹性是由于高分子的键长、键角和小的运动单元的变化引起的。②屈服(yiedld，又称应变软化)点，超过了此点，冻结的链段开始运动.③大形变区，又称为强迫高弹形变。如果在试样断裂前停止拉伸，除去外力，试样的大形变已无法完全回复，但是如果让试样的温度升到 (T)_(B)附近，则可发现，形变又回复了。其本质上与高弹形变一样，即在外力作用下，玻璃态高聚物本来被冻结的链段开始运动，高分子链的伸展提供了材料的大形变。这时，由于高聚物处在玻璃态，即使外力除去后，也不能自发回复，而当温度升高到 (T)_(B)以上时，链段运动解冻，分子链蜷曲起，因而形迹回复。④应变硬化区，分子链取向排列，使强度提高.⑤断裂.应力-应变行为有以下几个重要指标:杨氏模量E—刚性(以”硬”或”软”来形容)；屈服应力 (T)_(B)或断裂应力(又称抗张强度 (T)_(B)) (T)_(B)—强度(以”强”或”弱”不形容)；伸长率 (T)_(B)或功S—韧性(以”韧”或”脆”来形容).Carswell和Nason将聚合物应为-应变曲一分为五大类型，即硬而脆、硬而强、强而韧、软而韧、软而弱.影响应力-应变行为的因素主要有温度、外力和外力作用速率.随温度的增加，应为-应变曲线开始出现屈服点到出现屈服点之间存在一个特征温度 (T)_(B)(称脆化温度)， (T)_(B)是塑料的耐寒性指标。从分子机理来说， (T)_(B)相应于链节等较小运动单元开始运动的温度。影响 (T)_(B)的因素主要是分子链的柔顺性，刚性越大， (T)_(B)降低（因为刚性链间堆砌松散，受力时链段反而有充裕的活动空间），同时 (T)_(B)升高，因而塑料的使用温区 (T)_(B)增加。（4）结晶态聚合物的应力-应变曲线结晶态聚合物的典型应力-应变曲线同样经历五个阶段，不同点是第一个转折点出现”细颈化”(necking)，接着发生冷拉，应力不变但应变可达500%以上。结晶态聚合物在拉伸时还伴随着结晶形态的变化.。在单向拉伸过程中分子排列产生很大的变化，尤其是接近屈服点或超过屈服点时，分子都在与拉伸方向相平行的方向上开始取向。在结晶高聚物中微晶也进行重排，甚至某些晶体可能破裂成较小的单位，然后在取向的情况下再结晶。结晶高聚物的拉伸与玻璃态高聚物的拉伸情况有许多相似之处。现象上，两种拉伸过程都经历弹性形变、屈服（“成颈”）、发展大形变以及“应变硬化”等阶段，拉伸的后阶段材料都呈现强烈的各向异性，断裂前的大形变在室温时都不能自发回复，而加热后却都能回复原状，因而本质上两拉伸上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变。通常把它们统称为“冷拉”。另一方面两种拉伸过程又是有差别的。它们可被冷拉的温度范围不同，玻璃态高聚物的冷拉温度区间是 (T)_(B)到 (T)_(B)，而结晶高聚物却在 (T)_(B)至 (T)_(B)间被冷拉，更主要的和本质的区别在于晶态高聚物的拉伸过程伴随着比玻璃态高聚物拉伸过程复杂得多的分子聚集态结构的变化，后者只发生分子链的取向，不发生相变，而前者还包含有结晶的破坏、取向和再结晶等过程。球晶拉伸过程片晶的变形大体包括：①相转变和双晶化；②分子链的倾斜，片晶沿着分子方向滑移和转动；③片晶的破裂，更大的倾斜滑移和转动，一些分子链从结晶休中拉出；④破裂的小分子链和被拉直的链段一道组成微丝结构。(5)特殊的应为-应变曲线(a)应变诱发塑料-橡胶转变. SBS试样在S与B有相近组成是为层状结构，在室温下它是塑料，所以第一次拉伸是非晶态的曲线，在断裂之前除去外力，由于塑料相的重建需要很长时间，因而第二次拉伸时成为典型的橡胶的应为-应变曲线。第一次拉伸超过屈服点后，试样从塑料逐渐转变成橡胶，因而这种现象被称为应变诱发塑料-橡胶转变。电镜的照片表明，试样在亚微观上具有无规取向的交替层状结构，其中塑料相和橡胶相都成连续相。连续塑料相的存在，使材料在室温下呈现塑料性质。第一次拉伸时，塑料相发生歪斜，曲折，并已被撕碎成分散在橡胶连续相中的微区。橡胶相成为唯一的连续相使材料呈现高弹性，因而拉伸试样在外力撤去后变形能迅速回复。塑料分散相区则起物理交联作用，阻止永久变形的发生。(b)硬性材料的应力-应变曲线.易结晶的高聚物熔体在较高的拉伸应力场中结晶时可得到很高弹性的纤维或薄膜材料，其弹性模量比一般弹性体高得多，称为硬弹性材料。其应力-应变曲线有起始高模量，屈服不太典型，但有明显转折，屈服后应力缓慢上升.达到一定形变量后移去载荷形变会自发回复(对于上述情况下，移去载荷后必须加热后才能使形变完全恢复)。硬弹性主要是由形成微纤的表面能改变所贡献。