1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进行到A和B浓度相等的时间为:(正、逆向反应速率常数分别为k1 ,k2) ()A. t=ln(k1/k2)B. t=1/(k1-k2)×ln(k1/k2)C. t=1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)]D. t=1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]
A. t=ln(k1/k2)
B. t=1/(k1-k2)×ln(k1/k2)
C. t=1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)]
D. t=1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]
题目解答
答案
解析
考查要点:本题主要考查对峙反应的浓度随时间变化规律,涉及微分方程的建立与求解,以及利用守恒关系简化问题的能力。
解题核心思路:
- 建立微分方程:根据正、逆反应速率,写出A的浓度变化率表达式。
- 利用守恒关系:总浓度[A] + [B] = [A]₀,简化变量关系。
- 求解微分方程:通过积分因子法求解线性微分方程,得到[A]随时间的表达式。
- 代入条件求解时间:当[A] = [B]时,结合守恒关系代入方程,解出时间t。
破题关键点:
- 守恒关系的应用:将[B]用[A]₀ - [A]表示,减少变量数量。
- 正确处理指数方程:通过代数变形和取对数,将方程转化为线性形式求解。
建立微分方程
正反应速率:$v_{\text{正}} = k_1[A]$,逆反应速率:$v_{\text{逆}} = k_2[B]$。
A的浓度变化率为:
$\frac{d[A]}{dt} = -k_1[A] + k_2[B]$
利用守恒关系
总浓度守恒:$[A] + [B] = [A]_0$,因此 $[B] = [A]_0 - [A]$。
代入微分方程得:
$\frac{d[A]}{dt} = -k_1[A] + k_2([A]_0 - [A]) = -(k_1 + k_2)[A] + k_2[A]_0$
求解微分方程
方程为线性微分方程,标准形式:
$\frac{d[A]}{dt} + (k_1 + k_2)[A] = k_2[A]_0$
积分因子:
$\mu(t) = e^{\int (k_1 + k_2) dt} = e^{(k_1 + k_2)t}$
两边乘以积分因子并积分:
$\frac{d}{dt} \left( e^{(k_1 + k_2)t}[A] \right) = k_2[A]_0 e^{(k_1 + k_2)t}$
积分得:
$e^{(k_1 + k_2)t}[A] = \frac{k_2[A]_0}{k_1 + k_2} e^{(k_1 + k_2)t} + C$
代入初始条件 $t=0$ 时 $[A] = [A]_0$,解得常数 $C = \frac{k_1[A]_0}{k_1 + k_2}$,最终解为:
$[A] = \frac{k_2[A]_0}{k_1 + k_2} + \frac{k_1[A]_0}{k_1 + k_2} e^{-(k_1 + k_2)t}$
代入条件 [A] = [B]
当 $[A] = [B]$ 时,根据守恒关系 $[A] = \frac{[A]_0}{2}$。代入解得:
$\frac{[A]_0}{2} = \frac{k_2[A]_0}{k_1 + k_2} + \frac{k_1[A]_0}{k_1 + k_2} e^{-(k_1 + k_2)t}$
化简得:
$\frac{1}{2} = \frac{k_2 + k_1 e^{-(k_1 + k_2)t}}{k_1 + k_2}$
进一步整理:
$k_1 - k_2 = 2k_1 e^{-(k_1 + k_2)t}$
取自然对数:
$t = \frac{1}{k_1 + k_2} \ln \left( \frac{2k_1}{k_1 - k_2} \right)$