题目
(1)计算相对分子质量为280 000的线形聚乙烯分子的自由旋转链的均方末端距。键长0.154nm,键角为109.5°;(2) 用光散射法测得在θ溶剂中上述样品的链均方根末端为56.7nm,计算刚性比值σ(3) 由自由旋转链的均方末端距求均方旋转半径。
(1)计算相对分子质量为280 000的线形聚乙烯分子的自由旋转链的均方末端距。键长0.154nm,键角为109.5°;
(2) 用光散射法测得在θ溶剂中上述样品的链均方根末端为56.7nm,计算刚性比值σ
(3) 由自由旋转链的均方末端距求均方旋转半径。
题目解答
答案
解:(1)
=2×2×10000×1.542=949nm2
(2)
=1.84
(3)
=158nm2
解析
考查要点:本题涉及高分子物理中自由旋转链模型的均方末端距、刚性比值及均方旋转半径的计算,需掌握以下核心概念:
- 自由旋转链均方末端距公式:$\langle r^2 \rangle_{\text{fr}} = 2n l^2$(线形链,$n$为键数,$l$为键长)。
- 刚性比值$\sigma$定义:$\sigma = \frac{\langle r^2 \rangle_{\text{fr}}}{\langle r^2 \rangle_{\text{obs}}}$,反映链的刚性。
- 均方旋转半径公式:$S^2 = \frac{\langle r^2 \rangle}{6n^2}$,描述链的尺寸分布。
破题关键:
- 确定聚合度$n$:根据相对分子质量和单体分子量计算。
- 键数计算:聚乙烯每重复单元含2个C-C键,总键数为$2n$。
- 单位一致性:键长需保持单位统一(如nm)。
(1) 计算自由旋转链的均方末端距
-
计算聚合度$n$
聚乙烯单体分子量为28 g/mol,相对分子质量$M=280,000$,则:
$n = \frac{M}{\text{单体分子量}} = \frac{280,000}{28} = 10,000.$ -
计算总键数
每重复单元含2个C-C键,总键数为:
$\text{键数} = 2n = 2 \times 10,000 = 20,000.$ -
代入均方末端距公式
$\langle r^2 \rangle_{\text{fr}} = 2 \times \text{键数} \times l^2 = 2 \times 20,000 \times (0.154)^2 = 949 \, \text{nm}^2.$
(2) 计算刚性比值$\sigma$
- 刚性比值公式
$\sigma = \frac{\langle r^2 \rangle_{\text{fr}}}{\langle r^2 \rangle_{\text{obs}}} = \frac{949}{56.7} \approx 16.72.$
(3) 计算均方旋转半径
- 均方旋转半径公式
$S^2 = \frac{\langle r^2 \rangle_{\text{fr}}}{6n^2} = \frac{949}{6 \times 10,000^2} \approx 1.58 \times 10^{-5} \, \text{nm}^2.$