顺丁橡胶、天然橡胶和丁笨橡胶的玻璃化温度分别为—85ͦC、--73ͦC、--61ͦC，从结构上解释其高低顺序。答：顺丁橡胶和天然橡胶的重复单元分别为：由于天然橡胶的主链结构与顺丁橡胶一样，但是其重复单元上多了一个侧甲基，增加了主链内旋转位垒，柔性下降，因此天然橡胶的玻璃化温度比顺丁橡胶高。丁苯橡胶是丁二烯与笨乙烯的共聚物，与天然橡胶相比，主链中________________的数目有所下降；侧基为笨基，位阻效应更大，这两方面的因素都导致丁苯橡胶的柔性不如天然橡胶的好，其玻璃化温度高于天然橡胶。

本题考查高分子材料结构与玻璃化温度的关系。解题思路是根据不同橡胶的结构特点，分析其对分子链柔性的影响，进而解释玻璃化温度的高低顺序。

顺丁橡胶和天然橡胶的比较

顺丁橡胶的重复单元为$-CH_2 - CH=CH - CH_2 -$，天然橡胶的重复单元为$-CH_2 - C(CH_3)=CH - CH_2 -$。天然橡胶主链结构与顺丁橡胶相同，但天然橡胶重复单元上多了一个侧甲基。侧甲基的存在增加了主链内旋转的位垒，使得分子链的内旋转变得困难，分子链的柔性下降。而玻璃化温度是高分子链段开始运动的温度，分子链柔性越差，链段运动越困难，玻璃化温度就越高。所以天然橡胶的玻璃化温度比顺丁橡胶高。

丁苯橡胶与天然橡胶的比较

丁苯橡胶是丁二烯与苯乙烯的共聚物，其结构中主链中孤立双键的数目有所下降。孤立双键的存在使得分子链具有较大的柔性，因为双键周围的单键可以绕键轴自由旋转。当孤立双键数目减少时，分子链的柔性会受到一定影响。同时，丁苯橡胶的侧基为苯基，苯基的位阻效应比天然橡胶的侧甲基更大，进一步限制了主链的内旋转，使得分子链的柔性不如天然橡胶。由于分子链柔性降低，链段运动更困难，所以丁苯橡胶的玻璃化温度高于天然橡胶。