关于Km的叙述错误的是哪一项A. 与无抑制剂时相比，竞争性抑制剂存在时，K_(m)值增大 B. K_(m)值大小与酶浓度无关 C. K_(m)是酶的特征性常数 D. 当V=1/3V_(max)时K_(m)=[S] E. 在一定条件下可以表示酶对底物的亲和力

考查要点：本题主要考查对酶动力学中米氏常数（$K_m$）概念的理解，特别是其与反应速率（$V$）和底物浓度（$[S]$）的关系。

解题核心思路：

1. 米氏方程是关键公式：$V = \frac{V_{\text{max}} [S]}{K_m + [S]}$。
2. $K_m$的本质是反应速率达到$\frac{1}{2}V_{\text{max}}$时的底物浓度，即当$V = \frac{1}{2}V_{\text{max}}$时，$K_m = [S]$。
3. 错误选项的判断需通过代入不同$V$值到米氏方程，推导对应的$[S]$与$K_m$的关系。

破题关键点：

• 选项D的描述是否符合米氏方程的推导结果。

选项D的验证

根据米氏方程：
$V = \frac{V_{\text{max}} [S]}{K_m + [S]}$
当$V = \frac{1}{3}V_{\text{max}}$时，代入方程：
$\frac{1}{3}V_{\text{max}} = \frac{V_{\text{max}} [S]}{K_m + [S]}$
两边同时除以$V_{\text{max}}$，化简得：
$\frac{1}{3} = \frac{[S]}{K_m + [S]}$
交叉相乘得：
$K_m + [S] = 3[S] \quad \Rightarrow \quad K_m = 2[S]$
因此，当$V = \frac{1}{3}V_{\text{max}}$时，$K_m = 2[S]$，而非$K_m = [S]$。选项D错误。