题目
有如下平行反应:A+B k1→R (主反应) A+B k1→RA+B k1→R (副反应) A+B k1→R(1) 若采用间歇操作,试选择合适的加料方式;(2) 若采用连续操作,试选择用合适的反应器型式;(3) 若主、副反应的活化能分别为30和20,反应温度宜高还是宜低?
有如下平行反应:
 (主反应)
    (主反应)         
 (副反应)
    (副反应)         
(1) 若采用间歇操作,试选择合适的加料方式;
(2) 若采用连续操作,试选择用合适的反应器型式;
(3) 若主、副反应的活化能分别为30和20,反应温度宜高还是宜低?
题目解答
答案
解:          
(1) 若用间歇操作,应采用向事先含R的BR中同时加入A、B物料;
(2) 若用连续操作,应选用CSTR,A、B同时连续加入;
(3) ∵ E1 〉E2,∴反应温度宜高。(∵温度升高,有利于活化能高的反应)
解析
- 平行反应的选择性控制:主反应和副反应竞争消耗A和B,需通过操作条件(加料方式、反应器型式、温度)提高主反应的选择性。
- 速率方程特点:主反应速率含产物R浓度,副反应速率不含,说明R的存在会促进主反应。
- 温度对活化能的影响:活化能高的反应对温度更敏感,升高温度更有利于活化能高的主反应。
第(1)题
分析选择性表达式
选择性比为:
$S_p = \frac{r_R}{r_s} = \frac{k_1}{k_2} C_R$
关键点:选择性与$C_R$正相关,需维持较高$C_R$以提高主反应速率。
间歇操作加料策略
- 若初始无R,主反应速率低,副反应占优。
- 预先加入R可提高主反应初始速率,优先消耗A、B,减少副反应机会。
第(2)题
连续操作反应器选择
- CSTR特点:物料混合均匀,反应物浓度恒定,适合需快速混合的场景。
- 连续加入A、B:维持反应物浓度,结合CSTR的均匀混合,使主反应速率稳定占优。
第(3)题
温度对速率常数的影响
根据阿伦尼乌斯方程:
$k = A \exp\left(-\frac{E}{RT}\right)$
- 主反应活化能更高($E_1 > E_2$),升温时$k_1$增大幅度大于$k_2$,使$\frac{k_1}{k_2}$增大,选择性提高。