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化学
题目

一、解释名词(共5题,每题3分,共计15分)-|||-1.链自由基向大分子的转移反应-|||-2.分子量分布曲线-|||-3.向溶剂转移常数Cs-|||-4.均相溶液聚合-|||-5.体型缩聚的凝胶点P。

题目解答

答案

解析

  1. 链自由基向大分子的转移反应:考查对自由基聚合过程中链自由基转移机理的理解,核心是转移过程的定义及结果。
  2. 分子量分布曲线:需明确聚合物分子量分布的概念及实验方法,重点在曲线的构建逻辑。
  3. 向溶剂转移常数Cs:涉及自由基转移反应动力学参数,需理解速率常数比值的意义。
  4. 均相溶液聚合:聚焦聚合反应的均相特性及溶剂作用,强调反应体系的均一性。
  5. 体型缩聚的凝胶点Pc:需掌握体型缩聚物形成凝胶的临界反应程度,理解其物理意义。

第1题:链自由基向大分子的转移反应

定义与过程

链自由基从大分子链上夺取一个α-氢原子,自身转化为大分子,而原大分子链形成新的链自由基。此过程导致链增长终止,形成支化或交联结构。

第2题:分子量分布曲线

实验步骤

  1. 分级分:将聚合物试样按分子量大小分离为若干级分。
  2. 数据计算:测定各级分的分子量和质量,计算质量分数$w(x)$。
  3. 作图:以分子量$M$为横坐标,质量分数$w(x)$为纵坐标绘制曲线。

第3题:向溶剂转移常数Cs

公式与意义

  • 公式:$CS=\dfrac {{k}_{1}S}{{k}_{P}}$,其中$k_{1}S$为链自由基向溶剂转移的速率常数,$k_P$为链增长速率常数。
  • 意义:Cs值越大,链自由基更易向溶剂转移,导致分子量降低。

第4题:均相溶液聚合

核心特征

单体、引发剂、聚合物均溶于同一溶剂中,反应始终在均相体系中进行,产物为可溶性聚合物溶液。

第5题:体型缩聚的凝胶点Pc

定义与判断

当体型缩聚物的交联度达到临界值(反应程度$P=P_c$),体系从线性变为三维网状结构,此时出现凝胶,可通过Flory理论公式计算$P_c$。

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