高分子链重均分子量小于数均分子量。A. 对B. 错

考查要点：本题主要考查对高分子材料中数均分子量（Mn）和重均分子量（Mw）概念及其关系的理解。

核心思路：

• 数均分子量是按分子数量平均得到的分子量，计算公式为：
  $M_n = \frac{\text{总质量}}{\text{总物质的量}}$
• 重均分子量是按质量分数平均得到的分子量，计算公式为：
  $M_w = \frac{\sum n_i M_i^2}{\sum n_i M_i}$
  其中，$n_i$为各分子的物质的量，$M_i$为对应分子量。
• 关键结论：在分子量分布不均匀的情况下，重均分子量始终大于或等于数均分子量，仅当所有分子量相同时两者相等。

破题关键：
直接根据数均与重均的定义可知，题目中“重均分子量小于数均分子量”的说法与结论矛盾，因此判断为错误。

数均分子量与重均分子量的关系：

1. 公式推导：
   • 数均分子量：
     $M_n = \frac{\text{总质量}}{\text{总物质的量}} = \frac{\sum n_i M_i}{\sum n_i}$
   • 重均分子量：
     $M_w = \frac{\sum n_i M_i^2}{\sum n_i M_i}$
2. 比较关系：
   根据柯西不等式（Cauchy-Schwarz inequality），对于任意正数$M_i$和$n_i$，有：
   $\frac{\sum n_i M_i^2}{\sum n_i} \geq \left( \frac{\sum n_i M_i}{\sum n_i} \right)^2$
   变形后可得：
   $M_w \geq M_n$
   当且仅当所有分子量相同时，等号成立。

结论：
题目中“重均分子量小于数均分子量”的表述与上述关系矛盾，因此答案为B. 错。