以下材料中，热膨胀系数最小的是（）A. 铝B. 氧化铝C. 金刚石D. 聚乙烯

热膨胀系数反映了材料受热时体积膨胀的程度。本题需比较四种材料的热膨胀系数大小，关键在于理解材料类型与热膨胀系数的关系：

1. 原子晶体（如金刚石）：共价键强度极大，原子排列致密，热膨胀系数极低。
2. 离子晶体（如氧化铝）：离子键较强，热膨胀系数较低。
3. 金属晶体（如铝）：金属键较弱，自由电子易受热激发，热膨胀系数较高。
4. 高分子材料（如聚乙烯）：分子间作用力弱，热膨胀系数显著较高。

因此，原子晶体的热膨胀系数最小，金刚石为正确选项。

材料类型与热膨胀系数分析

1. 铝（金属晶体）
   金属键通过自由电子传递，温度升高时原子振动加剧，导致较大的膨胀。铝的热膨胀系数约为23×10⁻⁶/°C。

2. 氧化铝（离子晶体）
   离子键强度较高，原子排列规则，热膨胀系数较低，约为8.5×10⁻⁶/°C。

3. 金刚石（原子晶体）
   共价键强度极大，原子间结合极牢固，热膨胀系数仅为1.1×10⁻⁶/°C，显著低于其他选项。

4. 聚乙烯（高分子材料）
   分子链间为弱范德华力，温度升高时分子运动加剧，热膨胀系数高达150×10⁻⁶/°C。

结论：金刚石的热膨胀系数最小。