题目
2.27 根据Mg2[[SiO4]在(100)面的投影图回答:-|||-(1)结构中有几种配位多面体,各配位多面体间的连接方式怎样?-|||-(2) ^2- 的电价是否饱和?-|||-(3)晶胞的分子数是多少?-|||-(4) _(1)+ 和 ^2+ 所占的四面体空隙和八面体空隙的分数是多少?

题目解答
答案

解析
考查要点:本题主要考查硅酸盐晶体结构中的配位多面体类型、连接方式、电价饱和判断、晶胞分子数计算以及阳离子对空隙的占有率分析。
解题核心思路:
- 配位多面体识别:根据化学式和投影图,判断阳离子的配位数,确定多面体类型(如四面体、八面体)。
- 连接方式分析:观察投影图中多面体的排列规律,判断共棱、共边或共顶连接。
- 电价饱和验证:利用电价规则,计算阳离子对氧离子电荷的补偿是否满足电中性。
- 晶胞分子数计算:通过化学式推导单位晶胞中各离子的数量关系。
- 空隙占有率计算:根据阳离子占据的空隙类型及数量,计算其占总空隙的比例。
破题关键点:
- 配位数与多面体关系:Si⁴+为四配位([SiO₄]),Mg²+为六配位([MgO₆])。
- 电价规则应用:氧离子的电荷需被周围阳离子的电荷总和完全补偿。
- 空隙类型与分数:四面体空隙由4个O²⁻围成,八面体空隙由6个O²⁻围成,需结合阳离子数量计算占比。
第(1)题
配位多面体类型:
- [SiO₄]:Si⁴+为四配位,形成四面体。
- [MgO₆]:Mg²+为六配位,形成八面体。
连接方式:
同层的[MgO₆]八面体通过共棱连接,形成层状结构(如云母结构)。
第(2)题
电价饱和判断:
每个O²⁻与3个Mg²+和1个Si⁴+配位,电荷补偿计算为:
$\sum \frac{z_i}{\text{CN}} = \frac{3 \times 2}{6} + \frac{1 \times 4}{4} = 1 + 1 = 2 = |z| \quad (\text{电荷饱和})$
第(3)题
晶胞分子数计算:
化学式为Mg₂[SiO₄],对应单位晶胞中:
- Mg²+: 2个
- Si⁴+: 1个
- O²⁻: 4个
总分子数为 4(化学式中总原子数)。
第(4)题
空隙占有率计算:
- Si⁴+占四面体空隙:每个[SiO₄]四面体对应1个四面体空隙,占总四面体空隙的分数为 $\frac{1}{8}$。
- Mg²+占八面体空隙:每个[MgO₆]八面体对应1个八面体空隙,占总八面体空隙的分数为 $\frac{1}{2}$。