题目
简述温度、固溶体类型、晶体结构、晶体学各向异性、浓度、晶体缺陷、第三元对扩散系数的影响及其原因。
简述温度、固溶体类型、晶体结构、晶体学各向异性、浓度、晶体缺陷、第三元对扩散系数的影响及其原因。
题目解答
答案
(1)温度升高,原子的自由能升高,在平衡位置附近的振动加剧,易于从一个平衡位置跳动到另一平衡位置,导致扩散系数增大。
(2)间隙固溶体的扩散激活能小,所以扩散系数较大;而置换固溶体的扩散激活能中包含空位形成能,扩散激活能较大,所以扩散系数较小。
(3)有些材料有多晶形性转变,晶体结构改变后扩散系数D也明显改变;另一方面,不同的溶剂对溶质的溶解度不同,形成的浓度梯度不同,也会影响扩散;
(4)晶体学的各向异性也会影响扩散。点阵对称性较差的晶体,其各个晶体学方向的扩散系数是有差别的。
(5)无论是置换固溶体还是间隙固溶体,其溶质原子的扩散系数都是随浓度的改变而改变的。如C在α-Fe中和C在γ-Fe中的扩散,含C量升高,扩散系数增大,在含C量较高时这种影响更明显。
(6)一般来说,晶体缺陷处是自由能较高的部位,原子通过缺陷进行扩散的激活能较低,所以晶体缺陷均可促进扩散。
(7)如果第三元不均匀分布,则不仅影响扩散速度,还可能影响扩散方向。
解析
本题主要考查影响扩散系数的多种因素及其原因,下面我们对每个因素进行详细分析:
- 温度对扩散系数的影响:
- 从原子热运动的角度来看,温度是影响原子运动的关键因素。根据热力学知识,温度升高时,原子的自由能升高。原子在晶体中并非静止不动,而是在平衡位置附近做热振动。温度升高使得原子的振动加剧,原子获得了足够的能量,就更容易从一个平衡位置跳动到另一个平衡位置。
- 扩散系数 $D$ 与温度 $T$ 之间的关系可以用阿伦尼乌斯方程 $D = D_0\exp\left(-\frac{Q}{RT}\right)$ 来描述,其中 $D_0$ 是扩散常数,$Q$ 是扩散激活能,$R$ 是气体常数。当温度升高时,$-\frac{Q}{RT}$ 的值增大,$\exp\left(-\frac{Q}{RT}\right)$ 增大,从而导致扩散系数 $D$ 增大。
- 固溶体类型对扩散系数的影响:
- 对于间隙固溶体,溶质原子处于溶剂晶格的间隙位置。由于间隙位置相对较大,溶质原子在间隙中移动时受到的阻碍较小,其扩散激活能 $Q$ 较小。根据阿伦尼乌斯方程,扩散激活能 $Q$ 小,扩散系数 $D$ 就较大。
- 而置换固溶体中,溶质原子取代了溶剂原子的位置。原子的扩散需要通过空位机制进行,即溶质原子要移动到相邻的空位位置。空位的形成需要一定的能量,所以置换固溶体的扩散激活能中包含了空位形成能,导致其扩散激活能较大。根据阿伦尼乌斯方程,扩散激活能 $Q$ 大,扩散系数 $D$ 就较小。
- 晶体结构对扩散系数的影响:
- 有些材料具有多晶形性转变,即随着温度、压力等条件的变化,晶体结构会发生改变。不同的晶体结构具有不同的原子排列方式和原子间的结合力,这会影响原子的扩散能力。例如,在某些晶体结构中,原子的扩散通道更畅通,原子更容易移动,从而使扩散系数 $D$ 明显改变。
- 不同的溶剂对溶质的溶解度不同,这会导致形成的浓度梯度不同。根据菲克定律,扩散是由于浓度梯度引起的,浓度梯度越大,扩散驱动力越大,扩散速度也就越快,进而影响扩散系数。
- 晶体学各向异性对扩散系数的影响:
- 晶体具有各向异性,即晶体在不同的晶体学方向上具有不同的物理和化学性质。点阵对称性较差的晶体,其原子排列在不同方向上存在差异。在不同的晶体学方向上,原子的扩散激活能不同,原子的扩散难易程度也不同,所以各个晶体学方向的扩散系数是有差别的。
- 浓度对扩散系数的影响:
- 无论是置换固溶体还是间隙固溶体,溶质原子的扩散系数都会随浓度的改变而改变。以 $C$ 在 $\alpha - Fe$ 中和 $C$ 在 $\gamma - Fe$ 中的扩散为例,当含 $C$ 量升高时,原子间的相互作用增强,原子的扩散更容易发生,扩散系数增大。而且在含 $C$ 量较高时,这种影响更加明显。这是因为高浓度区域原子的碰撞频率增加,原子更容易获得足够的能量进行扩散。
- 晶体缺陷对扩散系数的影响:
- 晶体缺陷(如空位、位错、晶界等)处是自由能较高的部位。在这些部位,原子的排列不规则,原子的结合力较弱,原子更容易移动。原子通过缺陷进行扩散时,所需的激活能较低。根据阿伦尼乌斯方程,扩散激活能 $Q$ 小,扩散系数 $D$ 就较大,所以晶体缺陷均可促进扩散。
- 第三元对扩散系数的影响:
- 如果第三元不均匀分布,它会与溶质原子和溶剂原子发生相互作用。一方面,第三元的存在会改变原子周围的化学环境,影响原子的扩散激活能和扩散驱动力,从而影响扩散速度。另一方面,第三元的不均匀分布可能会导致局部浓度梯度的改变,进而影响扩散方向。