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材料科学
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________________当尺寸下降到纳米级别的时候,就会发生小尺寸效应,微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电、磁、热、力学等特性呈现一定的性质变化。特殊的光学性质当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时,便失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小,颜色愈黑。特殊的热学性质固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的,超细微化后其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。例如,金的常规熔点为1064℃,当颗粒尺寸减小到10纳米时,则降低27℃,2纳米尺寸时的熔点仅为327℃左右;银的常规熔点为670℃,而超微银颗粒的熔点可低于100℃。特殊的磁学性质当颗粒尺寸减小到20纳米以下时,其矫顽力可增加1千倍,若进一步减小其尺寸,大约小于6纳米时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,磁性液体。特殊的力学性质由于纳米材料粒度非常微小,具有良好的表面效应,1克纳米材料的表面积达到几百平方米。因此,用纳米材料制成的产品其强度、柔韧度、延展性都十分优越。纳米材料的四个基本效应:小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应。1)量子尺寸效应与纳米材料性质a.导电的金属在制成超微粒子时就可以变成半导体或绝缘体;绝缘体氧化物相反。b.磁化率的大小与颗粒中电子是奇数还是偶数有关。c.比热亦会发生反常变化,与颗粒中电子是奇数还是偶数有关。d.光谱线会产生向短波长方向的移动。e.催化活性与原子数目有奇数的联系,多一个原子活性高,少一个原子活性很低。2)小尺寸效应的主要影响:a.金属纳米相材料的电阻增大与临界尺寸现象(电子平均自由程)动量b.宽频带强吸收性质(光波波长)c.激子增强吸收现象(激子半径)d.磁有序态向磁无序态的转变(超顺磁性)(各向异性能)e.超导相向正常相的转变(超导相干长度)f.磁性纳米颗粒的高矫顽力(单畴临界尺寸)3)表面效应及其影响:表面化学反应活性(可参与反应)、催化活性、纳米材料的(不)稳定性、铁磁质的居里温度降低、熔点降低、烧结温度降低、晶化温度降低、纳米材料的超塑性和超延展性、介电材料的高介电常数(界面极化)、吸收光谱的红移现象。广义地说,纳米材料是指在三维空间中至少有一维处在纳米尺度范围(0.1nm~100nm)或由他们作为基本单元构成的材料。特性:(1)表面与界面效应这是指纳米晶体粒表面原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。例如粒子直径为10纳米时,微粒包含4000个原子,表面原子占40%;粒子直径为1纳米时,微粒包含有30个原子,表面原子占99%。主要原因就在于直径减少,表面原子数量增多。再例如,粒子直径为10纳米和5纳米时,比表面积分别为90米2/克和180米2/克。如此高的比表面积会出现一些极为奇特的现象,如金属纳米粒子在空中会燃烧,无机纳米粒子会吸附气体等等。(2)小尺寸效应当纳米微粒尺寸与光波波长,传导电子的德布罗意波长及超导态的相干长度、透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,它的周期性边界被破坏,从而使其声、光、电、磁,热力学等性能呈现出“新奇”的现象。例如,铜颗粒达到纳米尺寸时就变得不能导电;绝缘的二氧化硅颗粒在20纳米时却开始导电。再譬如,高分子材料加纳米材料制成的刀具比金钢石制品还要坚硬。利用这些特性,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能,此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等等。(3)量子尺寸效应当粒子的尺寸达到纳米量级时,费米能级附近的电子能级由连续态分裂成分立能级。当能级间距大于热能、磁能、静电能、静磁能、光子能或超导态的凝聚能时,会出现纳米材料的量子效应,从而使其磁、光、声、热、电、超导电性能变化。例如,有种金属纳米粒子吸收光线能力非常强,在1.1365千克水里只要放入千分之一这种粒子,水就会变得完全不透明。(4)宏观量子隧道效应微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。纳米粒子的磁化强度等也有隧道效应,它们可以穿过宏观系统的势垒而产生变化,这种被称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。

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当尺寸下降到纳米级别的时候,就会发生小尺寸效应,微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电、磁、热、力学等特性呈现一定的性质变化。

特殊的光学性质

当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时,便失去了原有的富贵光泽而呈黑色。

事实上,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小,颜色愈黑。

特殊的热学性质

固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的,超细微化后其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。例如,金的常规熔点为1064℃,当颗粒尺寸减小到10纳米时,则降低27℃,2纳米尺寸时的熔点仅为327℃左右;银的常规熔点为670℃,而超微银颗粒的熔点可低于100℃。

特殊的磁学性质

当颗粒尺寸减小到20纳米以下时,其矫顽力可增加1千倍,若进一步减小其尺寸,大约小于6纳米时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,磁性液体。

特殊的力学性质

由于纳米材料粒度非常微小,具有良好的表面效应,1克纳米材料的表面积达到几百平方米。因此,用纳米材料制成的产品其强度、柔韧度、延展性都十分优越。

纳米材料的四个基本效应:小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应。

1)量子尺寸效应与纳米材料性质

a.导电的金属在制成超微粒子时就可以变成半导体或绝缘体;绝缘体氧化物相反。

b.磁化率的大小与颗粒中电子是奇数还是偶数有关。

c.比热亦会发生反常变化,与颗粒中电子是奇数还是偶数有关。

d.光谱线会产生向短波长方向的移动。

e.催化活性与原子数目有奇数的联系,多一个原子活性高,少一个原子活性很低。

2)小尺寸效应的主要影响:

a.金属纳米相材料的电阻增大与临界尺寸现象

(电子平均自由程)动量

b.宽频带强吸收性质(光波波长)

c.激子增强吸收现象(激子半径)

d.磁有序态向磁无序态的转变(超顺磁性)(各向异性能)

e.超导相向正常相的转变(超导相干长度)

f.磁性纳米颗粒的高矫顽力(单畴临界尺寸)

3)表面效应及其影响:

表面化学反应活性(可参与反应)、催化活性、纳米材料的(不)稳定性、铁磁质的居里温度降低、熔点降低、烧结温度降低、晶化温度降低、纳米材料的超塑性和超延展性、介电材料的高介电常数(界面极化)、吸收光谱的红移现象。

广义地说,纳米材料是指在三维空间中至少有一维处在纳米尺度范围(0.1nm~100nm)或由他们作为基本单元构成的材料。特性:(1)表面与界面效应这是指纳米晶体粒表面原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。例如粒子直径为10纳米时,微粒包含4000个原子,表面原子占40%;粒子直径为1纳米时,微粒包含有30个原子,表面原子占99%。主要原因就在于直径减少,表面原子数量增多。再例如,粒子直径为10纳米和5纳米时,比表面积分别为90米2/克和180米2/克。如此高的比表面积会出现一些极为奇特的现象,如金属纳米粒子在空中会燃烧,无机纳米粒子会吸附气体等等。(2)小尺寸效应当纳米微粒尺寸与光波波长,传导电子的德布罗意波长及超导态的相干长度、透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,它的周期性边界被破坏,从而使其声、光、电、磁,热力学等性能呈现出“新奇”的现象。例如,铜颗粒达到纳米尺寸时就变得不能导电;绝缘的二氧化硅颗粒在20纳米时却开始导电。再譬如,高分子材料加纳米材料制成的刀具比金钢石制品还要坚硬。利用这些特性,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能,此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等等。(3)量子尺寸效应当粒子的尺寸达到纳米量级时,费米能级附近的电子能级由连续态分裂成分立能级。当能级间距大于热能、磁能、静电能、静磁能、光子能或超导态的凝聚能时,会出现纳米材料的量子效应,从而使其磁、光、声、热、电、超导电性能变化。例如,有种金属纳米粒子吸收光线能力非常强,在1.1365千克水里只要放入千分之一这种粒子,水就会变得完全不透明。(4)宏观量子隧道效应微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。纳米粒子的磁化强度等也有隧道效应,它们可以穿过宏观系统的势垒而产生变化,这种被称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。

题目解答

答案

3. 随着材料颗粒尺寸的变化,讨论材料结构与物性的变化。

解析

本题主要考察纳米材料中颗粒尺寸变化对材料结构与物性的影响,需结合文本中“小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应”四大基本效应及各效应对应的物性变化来阐述。

1. 表面与界面效应

  • 结构变化:随粒径减小,表面原子数与总原子数之比急剧增大(如直径10nm时表面原子占40%,1nm时占99%),比表面积显著提高(10nm时90m²/g,5nm时180m²/g)。
  • 物性变化:高比表面积导致表面原子活性增强,如金属纳米粒子易燃烧、无机纳米粒子吸附气体;表面化学反应活性提升,催化活性增强;同时可能出现不稳定性(如易氧化)。

2. 小尺寸效应

  • 结构变化:当颗粒尺寸与光波波长、德布罗意波长、超导相干长度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性边界条件被破坏。
  • 物性变化:
    • 光学:金属超微颗粒(如黄金)失去光泽呈黑色,尺寸越小颜色愈黑;宽频带强吸收(如二氧化硅20nm时从绝缘变导电)。
    • 热学:熔点显著降低(如金10nm时熔点降27℃,2nm时仅327℃;银超微颗粒熔点可低于100℃)。
    • 磁学:颗粒<20nm时矫顽力增加1千倍,<6nm时呈超顺磁性(磁有序态转磁无序态)。
    • 力学:纳米材料强度、柔韧度、延展性优越(如高分子加纳米材料的刀具比金刚石坚硬)。
    • 超导性:超导相向正常相转变(与超导相干长度相关)。

3. 量子尺寸效应

  • 结构变化:颗粒尺寸达纳米量级时,费米能级附近电子能级从连续态分裂为分立能级。
  • 物性变化:
    • 电学:金属超微粒子可变为半导体或绝缘体(如铜纳米颗粒不导电)。
    • 磁学:磁化率与颗粒中电子奇偶性相关。
    • 热学:比热反常变化(与电子奇偶性相关)。
    • 光学:光谱线蓝移(向短波长移动);激子增强吸收;部分纳米粒子吸光要较强(如千分之一金属纳米粒子可使水完全不透明)。
    • 催化:催化活性与原子数目奇偶性相关(多一个原子活性高)。

4. 宏观量子隧道效应

  • 结构变化:无明显结构重构,但纳米粒子的磁矩、电荷等微观量可穿过宏观势垒。
  • 物性变化:磁化强度等物理量发生隧道贯穿,导致宏观物性突变(如磁存储介质的稳定性变化)。

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