三、判断正误并改错(每题2分,共50分)1(高分子材料按来源可分为天然高分子材料,如淀粉;半合成高分子材料,如羧甲基淀粉;合成高分子材料,如热固性树脂。( ? )2(1991年,国际药用辅料协会对药用辅料的定义是:药用辅料是在药物制剂中经过合理的安全评价的不包括药物活性或前药的组分。( ? )3(药用高分子辅料有别于非药用的高分子材料,应具备一些特殊要求,如对特殊药物有适宜的载药能力、无毒,并具有良好的生物相容性、无抗原性等。 ( ? )4(近年来应用较广的崩解剂有:交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、羧甲基淀粉钠、西黄蓍胶等。( × )错:西黄蓍胶应为粘合剂 5(高分子材料在药剂学中的应用可做包衣材料,其中肠溶性材料有纤维醋法酯、聚丙烯酸树脂;水溶性包衣材料有海藻酸钠、明胶;水溶性胶囊材料有明胶、聚丙烯。错:聚丙烯只能用作药品外包装材料 6(聚合物的相对分子质量M是重复单元相对分子质量M与聚合度DP的乘积,M=DP*M。但不可用来计算平均聚合度。错:可用来计算平均聚合度 7(有两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物称为共聚物。 ( ? )8(塑料、橡胶、纤维三种材料之间并无严格的界限,如聚氯乙烯主要用作塑料,但也可用作纤维,甚至可以制成橡胶品。( ? )9(根据高分子的主链结构,可分为有机高分子,其主链结构完全由碳原子组成;元素有机高分子,其主链结构不含碳原子;和无机高分子,其主链和侧链结构中均无碳原子。错:有机高分子的主链结构中也可含有氯氮硫等原子 10(高分子材料的习惯命名和商品命名应用普遍,且有一定的科学性,例如聚乙烯醇是由其单体乙烯醇经聚合而产生的。错:聚乙烯醇是聚醋酸乙烯酯的醇解产物,乙烯醇单体并不存在11(含两种单体的共聚物分子链的结构单元有4种典型的排列方式,分别为:无规则共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物。( ? )12(影响聚合物结晶过程的因素有链对称性、链规整性、分子间相互作用、温度、杂质等。其中高分子的化学结构越简单取代基越小,链规整性越低,越容易结晶。错:链规整性越高越容易结晶 13(加聚反应是指单体经过加成聚合反应所的产物叫做加聚物,加聚物的元素组成与其单体相同,只是电子结构有所改变。( ? )14(引发剂分解生成初级自由基的反应是链引发基元反应的控速步骤。引发剂的分解速率常数愈大或半衰期愈短,则引发剂活性愈高。( ? )15(自由基聚合反应的链增长阶段再聚合体系中只存在单体和聚合物两种组分,不存在相对分子质量递增的一系列中间产物。( ? )16(自由基聚合反应特征可概括为慢引发、快增长、速终止。 ( ? ) 17(相对分子质量是鉴别聚合物的重要指标。 ( ? )18(由一种单体参加的聚合反应称共聚反应。错:共聚反应改为均聚反应 19(本体聚合的特点有产物纯净,杂质少,透明度高。 ( ? )20(悬浮聚合的特点是传热容易、体系黏度高。错:应为黏度低 21(降解的特征是相对分子质量下降。 ( ? ) 22(互穿的英文简写为IPN。 ( ? ) 23(共聚物分子链的链接顺序对材料性能的影响极其显著。 ( ? )24(侧链极性越强、数量越多、相互作用就越大,链的柔性也越好。错:应为链的柔性越差 25(次结晶是一个很慢的过程。 ( ? ) 四、简答题(每题5分,共50分)1(简述高分子材料在药物制剂中的应用

答:?用于片剂和一般固体制剂:作为粘合剂,稀释剂,崩解剂,润滑剂,包衣材料等。

作为缓、控释材料:如用作扩散控释材料,溶解、溶蚀或生物降解基水凝胶材料,高分子渗透膜,离子交换树脂等。

?用于液体或半固体制剂 作为增稠剂,助悬剂,胶凝剂,乳化剂,分散剂等

?用作生物粘附性材料

?用作新型给药装置的组件

?用作药品包装材料

2(自由基聚合的基元反应有哪些,自由基聚合反应的特征,

答:自由基聚合的基元反应:链引发,链增长,链终止,链转移。 自由基聚合反应的特征

?慢引发、快增长、速终止;

?只有链增长反应才使聚合度增加;

?在聚合过程中,单体浓度逐步降低,聚合物浓度相应提高,延长聚合时间主要提高转化率,对分子量影响不大;

?少量(0.01% ~ 0.1%)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。

3(生物降解中的化学降解的主要形式有哪些,

答:第一种形式中,聚合物主链上不稳定键断裂,生成了小分子的水溶性产物 第二种形式中,因侧基水解,使整个聚合物溶解

第三种形式中,聚合物是一个交联网络,不稳定的交联链断裂,释放出可溶解的聚合物碎片;

第四种形式是以上三种形式的综合表现。

4(聚合物的化学反应的特征

答:虽然聚合物的化学反应与小分子的化学反应没有本质区别,但事实上由于聚合物分子量大,链结构复杂等特性,使得它和小分子的化学反应相比又具有许多特点:

(1)在很多情况下,聚合物的官能团反应活性明显低于小分子,两者在反应程度上有很大的不同。大分子的反应速度较慢,并且聚合物的化学反应往往不完全,具有局部反应的特点。

(2)产物不纯,副反应多,如聚丙烯晴水解制备聚丙烯酸的反应过程中,大分子链上总同时含有未反应的情基和其他处于不同反应阶段的基团,如酚基、羧基、环亚胺基,因而不存在纯的聚丙烯酸。

(3)大分子化学反应只需加入少量试剂即可引起性质上巨大变化,而低分子化合物,一般需要等摩尔试剂。

5(如何选择引发剂,

答:首先 要根据聚合反应实施的方法来选择,一般情况下:

(1)本体聚合、悬浮聚合和有机溶液聚合选择偶氮类和过氧化物类油溶性引发

剂;

(2)乳液聚合和水溶液聚合则要选择过硫酸盐类的水溶性引发剂。 其次要根据聚合温度选择活化能或半衰期适当的引发剂,使聚合时间适宜。

6(药用高分子辅料有别于非药用的高分子材料的特殊要求,(P4第二段)

7(简述聚合反应的分类

?聚合反应按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化,分为加聚反应和缩聚反应。

加聚反应:是指单体经过加成聚合起来的反应,所得产物称之为加聚物,加聚物的元素组成与其单体相同,只是电子结构有所改变,加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。

缩聚反应:是指单体间通过缩合反应,脱去小分子,聚合成高分子的反应,所得产物称之为缩聚物。

?聚合反应按照聚合机理的不同分为链锁聚和逐步聚合。

链锁聚合:是指整个聚合反应是由链引发,链增长,链终止等基元反应组成。 逐步聚合反应:反映大分子形成过程中的逐步性。反应初期单体很快消失,形成二聚体、三聚体、四聚体等低聚物,随后这些低聚物间进行反应,分子量随反应时间逐步增加。在逐步聚合全过程中,体系由单体和分子量递增的一系列中间产物所组成。

8(简述自由基聚合反应的特征

答:?自由基聚合反应的特征可概括为慢引发、快增长、速终止。

?引发速率是控制总聚合速率的关键;

?聚合体系中只有单体和聚合物组成;

?延长反应时间可提高单体转化率,对分子量影响较少;

?少量阻聚剂即可终止自由基聚合反应。

9(药用高分子辅料有别于非药用高分子材料,应具备那些特殊要求,

答:

?对特殊药物有适宜的载药能力

?载药后有适宜的释药能力

?无毒并具有良好的生物相容性

?无抗原性

?为适应制剂加工成型的要求,还需具备适宜的分子量和物理机械性质

10(简述自由基聚合反应的机制。

答:

?链引发反应 链引发是形成单体的活性中心的反应,包括两步:引发分解生成初级自由基;初级自由基与单体加成形成单体自由基

?链增长反应 单体自由基能打开另一单体的π键形成新的自由基,该自由基活性不变,继续与其它单体结合生成单元更多的键自由基

?链终止反应 键自由基失去活性形成聚合物的反应称为链终止反应

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