以下三种聚合物，刚性最大的是( )。A. PDMSB. 聚乙炔C. PS

本题考查聚合物分子链刚性的判断，关键在于理解不同聚合物主链结构对刚性的影响。

• 刚性由分子链的柔韧性决定，与主链结构（如键长、杂化方式、共轭体系）和侧链的位阻有关。
• 聚乙炔（选项B）的主链为交替单双键的共轭结构，碳原子为sp杂化，键长最短，分子链呈线性且高度规整，刚性最大。
• PDMS（选项A）的Si-O键较长，且侧链甲基产生位阻，柔韧性较好。
• PS（选项C）的苯环平面结构虽局部刚性高，但通过单键连接，主链可旋转，整体刚性较低。

结构分析

1. 聚乙炔（B）

   • 主链为-CH=CH-交替单双键共轭结构，碳原子为sp杂化，键长为0.120 nm，呈线性排列。
   • 分子链高度规整，无法旋转，刚性最大。

2. PDMS（A）

   • 主链为-Si-O-结构，Si-O键长0.186 nm，键能较低，柔韧性好。
   • 甲基侧链产生位阻，限制主链旋转，但整体仍较柔软。

3. 聚苯乙烯（C）

   • 苯环为平面结构（sp²杂化），局部刚性较高。
   • 苯环通过单键连接，主链可旋转，整体刚性低于聚乙炔。

结论

聚乙炔因主链共轭、sp杂化及线性结构，刚性最大。