42、什么是溶度参数 δ？聚合物的 δ 怎样测定？根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其 δ 相近的溶剂中。

考查要点：本题主要考查溶度参数δ的定义、聚合物δ的测定方法，以及非极性聚合物溶解的热力学原理。
解题核心：

1. 溶度参数δ的本质：与内聚能密度相关，反映分子间作用力。
2. 聚合物δ的测定难点：无法直接通过汽化热计算，需间接方法。
3. 溶解条件分析：从混合自由能ΔGM入手，结合非极性聚合物的特性，推导δ相近的必要性。

破题关键：

• 明确溶度参数的物理意义与计算方式。
• 理解非极性体系中混合焓ΔHM与混合熵ΔSM的相互作用关系。

（1）溶度参数δ的定义

溶度参数δ是内聚能密度的平方根，即：
$\delta = \sqrt{\frac{C}{V_m}}$
其中，$C$为内聚能，$V_m$为摩尔体积。δ值越大，分子间作用力越强。

（2）聚合物δ的测定方法

由于聚合物无法汽化，无法直接通过汽化热计算δ，常用以下间接方法：

1. 溶胀度法：通过聚合物在溶剂中的溶胀体积计算δ。
2. 浊度法：利用溶液浊度与δ的关系确定临界溶解点。
3. 粘度法：通过特性粘度与δ的经验关系式估算。

（3）非极性聚合物的溶解原理

溶解的热力学条件：混合自由能ΔGM需满足：
$\Delta G_M = \Delta H_M - T\Delta S_M < 0$
对于非极性聚合物：

1. 混合焓ΔHM：通常为正值（吸热），需通过减小ΔHM来满足ΔGM<0。
2. 混合熵ΔSM：ΔSM越大，越有利于溶解。
3. δ相近的作用：
   $\Delta H_M = V_F \Phi_1 \Phi_2 (\delta_1 - \delta_2)^2$
   当δ1（聚合物）与δ2（溶剂）接近时，$(\delta_1 - \delta_2)^2$减小，ΔHM减小，从而更易满足ΔGM<0。