下列三种高聚物中,玻璃化温度最低的是: ( )A. 聚乙烯 B. 聚甲醛(c) 聚二甲基硅氧烷 (d)聚异戊二烯

本题考查高聚物玻璃化温度的影响因素及不同高聚物玻璃化温度的比较。解题思路是根据高聚物的结构特点，分析主链结构、侧基等因素对玻璃化温度的影响，进而比较各选项中高聚物的玻璃化温度。

1. 明确影响玻璃化温度的因素

• 主链结构：主链越柔顺，玻璃化温度越低；主链含有共轭双键、芳杂环等刚性基团时，玻璃化温度升高。
• 侧基：侧基的极性越强、体积越大，玻璃化温度越高；侧基的柔性越好，玻璃化温度越低。

2. 分析各选项高聚物的结构特点

• A. 聚乙烯：主链由碳 - 碳单键组成，结构简单，链的内旋转比较容易，具有一定的柔顺性。其化学结构为$-[CH_2 - CH_2]_n-$。
• B. 聚甲醛：主链同样是碳 - 氧单键和碳 - 碳单键交替，氧原子的存在使主链的内旋转更容易，链的柔顺性较好。其化学结构为$-[O - CH_2]_n-$。
• C. 聚二甲基硅氧烷：主链由硅 - 氧单键组成，硅原子的原子半径比碳原子大，键角也较大，使得主链的内旋转非常容易，链的柔顺性极高。其化学结构为$-[Si(CH_3)_2 - O]_n-$。
• D. 聚异戊二烯：主链含有碳 - 碳双键，双键的存在限制了链的内旋转，使链的柔顺性不如聚乙烯和聚甲醛。其化学结构为$-[CH_2 - C(CH_3)=CH - CH_2]_n-$。

3. 比较各高聚物的玻璃化温度

由于聚二甲基硅氧烷主链的柔顺性最好，所以其玻璃化温度最低。