将0.20 mol·L-1 Na2HPO4与0.40 mol·L-1 NaH2PO4 水溶液等体积混合后溶液的pH 是（ ） （已知H3PO4：pKa1θ=2.18，pKa2θ=7.21，pKa3θ=12.35）A. 7.21B. 12.35C. 7.51D. 6.91

本题考查缓冲溶液的pH计算，核心在于识别混合溶液中的共轭酸碱对并应用Henderson-Hasselbalch方程。关键点如下：

1. 磷酸的离解特性：H₃PO₄是三元弱酸，其三个离解步骤对应三个pKa值。本题中，Na₂HPO₄（含HPO₄²⁻）和NaH₂PO₄（含H₂PO₄⁻）混合后形成H₂PO₄⁻/HPO₄²⁻缓冲对，对应pKa₂=7.21。
2. 浓度变化：等体积混合后，两种盐的浓度均减半，需准确计算混合后的酸（H₂PO₄⁻）和碱（HPO₄²⁻）浓度比。
3. 公式应用：通过Henderson-Hasselbalch方程 pH = pKa + log([A⁻]/[HA]) 直接求解。

步骤1：确定缓冲对及有效pKa

• Na₂HPO₄解离产生HPO₄²⁻（A⁻），NaH₂PO₄解离产生H₂PO₄⁻（HA）。
• 二者构成H₂PO₄⁻/HPO₄²⁻缓冲对，对应pKa₂=7.21。

步骤2：计算混合后浓度

• 等体积混合使浓度减半：
  • HPO₄²⁻浓度：$0.20 \, \text{mol/L} \times \frac{1}{2} = 0.10 \, \text{mol/L}$（即[A⁻]）。
  • H₂PO₄⁻浓度：$0.40 \, \text{mol/L} \times \frac{1}{2} = 0.20 \, \text{mol/L}$（即[HA]）。

步骤3：代入Henderson-Hasselbalch方程

$\text{pH} = 7.21 + \log\left(\frac{0.10}{0.20}\right) = 7.21 + \log(0.5) \approx 7.21 - 0.301 = 6.91$