题目

习题: 答案: 第三章 3-2 略。 3-2试述位错的大体类型及其特点。 解:位错主要有两种:刃型位错和螺型位错。刃型位错特点:滑移方向与位错线垂直,符号⊥,有多余半片原子面。螺型位错特点:滑移方向与位错线平行,与位错线垂直的面不是平面,呈螺施状,称螺型位错。 3-3非化学计量化合物有何特点?为何非化学计量化合物都是n型或p型半导体材料? 解:非化学计量化合物的特点:非化学计量化合物产生及缺点浓度与气氛性质、压力有关;能够看做是高价化合物与低价化合物的固溶体;缺点浓度与温度有关,这点能够从平衡常数看出;非化学计量化合物都是半导体。由于负离子缺位和间隙正离子使金属离子多余产生金属离子多余(n型)半导体,正离子缺位和间隙负离子使负离子多余产生负离子多余(p型)半导体。 3-4影响置换型固溶体和间隙型固溶体形成的因素有哪些? 解:影响形成置换型固溶体影响因素: (1.离子尺寸:15%规律:1.(R-R)/R1>15%不持续。2.<15%持续。3.>40%不能形成固熔体。(2)离子价:电价相同,形成持续固熔体。 ( 3)晶体结构因素:基质,杂质结构相同,形成持续固熔体。(4)场强因素。(5)电负性:差值小,形成固熔体。差值大形成化合物。 影响形成间隙型固溶体影响因素:(1)杂质质点大小:即添加的原子愈小,易形成固溶体,反之亦然。(2)晶体(基质)结构:离子尺寸是与晶体结构的关系紧密相关的,在必然程度上来讲,结构中间隙的大小起了决定性的作用。一般晶体中间隙愈大,结构愈疏松,易形成固溶体。(3)电价因素:外来杂质原子进人世隙时,必然引发晶体结构中电价的不平衡,这时能够通过生成空位,产生部份取代或离子的价态转变来维持电价平衡。 3-5试分析形成固溶体后对晶体性质的影响。 解:影响有:(1)稳固晶格,阻止某些晶型转变的发生;(2)活化晶格,形成固溶体后,晶格结构有必然畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反映;(3)固溶强化,溶质原子的溶入,使固溶体的强度、 硬度升高;(4)形成固溶体后对材料物理性质的影响:固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成份而持续转变,但一般都不是线性关系。固溶体的强度与硬度往往高于各组元,而塑性则较低,3-6说明下列符号的含义:V,V',V˙,(V'V˙),Ca˙,Ca,Ca˙˙ 解:钠原子空位;钠离子空位,带一个单位负电荷;氯离子空位,带一个单位正电荷;最临近的NaNa空位、ClNa空位形成的缔合中心;CaCl占据K.位置,带一个单位正电荷;Ca原子位于Ca原子位置上;CaNa处于晶格间隙位置。 3-7写出下列缺点反映式:(l)NaCl溶入CaCl+中形成空位型固溶体;(2)CaCl-溶入NaCl中形成空位型固溶体;(3)NaCl形成肖特基缺点;(4)Agl形成弗伦克尔缺点(Ag2+进入间隙)。 解: (1)NaClNa2’+ Cl2 + V+ (2)CaClCaNa + 2Cl + V’ (3)OV’ + V (4)AgAgV’ + Ag 3.8 MgO的密度是3.58g/cmCa,其晶格参数是,计算单位晶胞MgO的肖特基缺点数。 解:设有缺点的MgO晶胞的晶胞分子数为x,晶胞体积V=()3,x=ρVN0/M=,单位晶胞的肖脱基缺点数=4-x=。 3-9 MgO(NaCl型结构)和Li3O(反萤石型结构)均以氧的立方密堆为基础,而且阳离子都在这种排列的间隙中,但在MgO中主要的点缺点是肖特基缺点,而在LiO中是弗伦克尔型,请解释原因。 解:Mg占据四面体间隙,Li占据八面体间隙。 3-10 MgO晶体的肖特基缺点生成能为84kJ/mol,计算该晶体1000K和1500K的缺点浓度。(答:×10,×10) 解:n/N=exp(-E/2RT),R=,T=1000k:n/N=×10－3;T=1500k:n/N=×10－2。 3-11非化学计量化合物 Fe-3O中,Fe-2/Fe=,求 FeO中的空位浓度及 x值。(答: ×10;) 解:FexO3+2Fe2+x + 3O－5 + V’’ y 2y yFe23FeFe·O, X=1-y==,[V3+’’]===×102y 3-12非化学计量缺点的浓度与周围气氛的性质、压力大小相关,若是增大周围氧气的分压.非化学计量化合物FeFeO及Zn-2O的密度将发生怎么样的转变?增大仍是减小?为何? 解: Zn(g)Zni1-x + e’Zn(g) + 1/2O· = ZnO Zni2 + e’+ 1/2O ZnO[ZnO]=[e’]∴PO [Zni] ρO(g) OO + V’’ + 2h k=[OO][ V’’][h]/PO1/2=4[OO][ V’’]3/ PO1/2 [ V2’’] ∝PO·1/6,∴ POFe [ V2-’’] ρ 3-13对于刃位错和螺位错,区别其位错线方向、伯氏矢量和位错运动方向的特点。 解:刃位错:位错线垂直于位错线垂直于位错运动方向;螺位错:位错线平行于 位错线平行于位错运动方向。 3-14图3-1是晶体二维图形,内含有一个正刃位错和一个负刃位错。 (1)围绕两个位错伯格斯回路,最后得伯格斯矢量若干? (2)围绕每一个位错别离作伯氏回路,其结果又如何? 图3-1 解:略。 3-15有两个相同符号的刃位错,在同一滑移面上相遇,它们将是排斥仍是吸引? 解:排斥,张应力重叠,压应力重叠。 3-16晶界对位错的运动将发生怎么样的影响?能估计吗? 解:晶界对位错运动起阻碍作用。 3-17晶界有小角度晶界与大角度晶界之分,大角度晶界能用位错的阵列来描述吗? 解:不能,在大角度晶界中,原子排列接近于无序的状态,而位错之间的距离可能只有一、2个原子的大小,不适用于大角度晶界。 3-18从化学组成、相组成考虑,试比较固溶体与化合物、机械混合物的不同。align=center> 3-19试阐明固溶体、晶格缺点和非化学计量化合物三者之间的异同点,列出简明表格比较。 解:固溶体、晶格缺点、非化学计量化合物都是点缺点,是晶体结构缺点,都是单相均匀的固体,结构同主晶相。热缺陷——本征缺点;固溶体——非本征缺点;无:受温度控制有:搀杂量<固溶度 受温度控制搀杂量>固溶度 受固溶度控制 3-20在面心立方空间点阵中,面心位置的原子数比立方体项角位置的原子数多三倍。原子B溶入A晶格的面心位置中,形成置换型固溶体,其成份应该是AB呢仍是AB?为何?

习题:                     答案:    第三章                    3-2 略。    3-2试述位错的大体类型及其特点。    解:位错主要有两种:刃型位错和螺型位错。刃型位错特点:滑移方向与位错线垂直,符号⊥,有多余半片原子面。螺型位错特点:滑移方向与位错线平行,与位错线垂直的面不是平面,呈螺施状,称螺型位错。    3-3非化学计量化合物有何特点?为何非化学计量化合物都是n型或p型半导体材料?    解:非化学计量化合物的特点:非化学计量化合物产生及缺点浓度与气氛性质、压力有关;能够看做是高价化合物与低价化合物的固溶体;缺点浓度与温度有关,这点能够从平衡常数看出;非化学计量化合物都是半导体。由于负离子缺位和间隙正离子使金属离子多余产生金属离子多余(n型)半导体,正离子缺位和间隙负离子使负离子多余产生负离子多余(p型)半导体。    3-4影响置换型固溶体和间隙型固溶体形成的因素有哪些?    解:影响形成置换型固溶体影响因素: (
1.离子尺寸:15%规律:1.(R-R)/R1>15%不持续。
2.<15%持续。
3.>40%不能形成固熔体。(2)离子价:电价相同,形成持续固熔体。 ( 3)晶体结构因素:基质,杂质结构相同,形成持续固熔体。(4)场强因素。(5)电负性:差值小,形成固熔体。差值大形成化合物。    影响形成间隙型固溶体影响因素:(1)杂质质点大小:即添加的原子愈小,易形成固溶体,反之亦然。(2)晶体(基质)结构:离子尺寸是与晶体结构的关系紧密相关的,在必然程度上来讲,结构中间隙的大小起了决定性的作用。一般晶体中间隙愈大,结构愈疏松,易形成固溶体。(3)电价因素:外来杂质原子进人世隙时,必然引发晶体结构中电价的不平衡,这时能够通过生成空位,产生部份取代或离子的价态转变来维持电价平衡。    3-5试分析形成固溶体后对晶体性质的影响。    解:影响有:(1)稳固晶格,阻止某些晶型转变的发生;(2)活化晶格,形成固溶体后,晶格结构有必然畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反映;(3)固溶强化,溶质原子的溶入,使固溶体的强度、 硬度升高;(4)形成固溶体后对材料物理性质的影响:固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成份而持续转变,但一般都不是线性关系。固溶体的强度与硬度往往高于各组元,而塑性则较低,3-6说明下列符号的含义:V,V',V˙,(V'V˙),Ca˙,Ca,Ca˙˙    解:钠原子空位;钠离子空位,带一个单位负电荷;氯离子空位,带一个单位正电荷;最临近的NaNa空位、ClNa空位形成的缔合中心;CaCl占据
K.位置,带一个单位正电荷;Ca原子位于Ca原子位置上;CaNa处于晶格间隙位置。    3-7写出下列缺点反映式:(l)NaCl溶入CaCl+中形成空位型固溶体;(2)CaCl-溶入NaCl中形成空位型固溶体;(3)NaCl形成肖特基缺点;(4)Agl形成弗伦克尔缺点(Ag2+进入间隙)。    解:  (1)NaClNa2’+ Cl2 + V+    (2)CaClCaNa + 2Cl + V’    (3)OV’ + V    (4)AgAgV’ + Ag    
3.8 MgO的密度是3.58g/cmCa,其晶格参数是,计算单位晶胞MgO的肖特基缺点数。    解:设有缺点的MgO晶胞的晶胞分子数为x,晶胞体积V=()3,x=ρVN0/M=,单位晶胞的肖脱基缺点数=4-x=。    3-9 MgO(NaCl型结构)和Li3O(反萤石型结构)均以氧的立方密堆为基础,而且阳离子都在这种排列的间隙中,但在MgO中主要的点缺点是肖特基缺点,而在LiO中是弗伦克尔型,请解释原因。    解:Mg占据四面体间隙,Li占据八面体间隙。    3-10 MgO晶体的肖特基缺点生成能为84kJ/mol,计算该晶体1000K和1500K的缺点浓度。(答:×10,×10)    解:n/N=exp(-E/2RT),R=,T=1000k:n/N=×10－3;T=1500k:n/N=×10－2。    3-11非化学计量化合物 Fe-3O中,Fe-2/Fe=,求 FeO中的空位浓度及 x值。(答: ×10;)    解:FexO3+2Fe2+x + 3O－5 + V’’       y           2y              yFe23FeFe·O,  X=1-y==,[V3+’’]===×102y    3-12非化学计量缺点的浓度与周围气氛的性质、压力大小相关,若是增大周围氧气的分压.非化学计量化合物FeFeO及Zn-2O的密度将发生怎么样的转变?增大仍是减小?为何?    解:       Zn(g)Zni1-x + e’Zn(g) + 1/2O· = ZnO Zni2 + e’+ 1/2O ZnO[ZnO]=[e’]∴PO    [Zni]    ρO(g) OO + V’’ + 2h k=[OO][ V’’][h]/PO1/2=4[OO][ V’’]3/ PO1/2 [ V2’’] ∝PO·1/6,∴    POFe    [ V2-’’]    ρ    3-13对于刃位错和螺位错,区别其位错线方向、伯氏矢量和位错运动方向的特点。    解:刃位错:位错线垂直于位错线垂直于位错运动方向;螺位错:位错线平行于 位错线平行于位错运动方向。     3-14图3-1是晶体二维图形,内含有一个正刃位错和一个负刃位错。    (1)围绕两个位错伯格斯回路,最后得伯格斯矢量若干?    (2)围绕每一个位错别离作伯氏回路,其结果又如何?  图3-1    解:略。    3-15有两个相同符号的刃位错,在同一滑移面上相遇,它们将是排斥仍是吸引?    解:排斥,张应力重叠,压应力重叠。    3-16晶界对位错的运动将发生怎么样的影响?能估计吗?    解:晶界对位错运动起阻碍作用。    3-17晶界有小角度晶界与大角度晶界之分,大角度晶界能用位错的阵列来描述吗?    解:不能,在大角度晶界中,原子排列接近于无序的状态,而位错之间的距离可能只有一、2个原子的大小,不适用于大角度晶界。    3-18从化学组成、相组成考虑,试比较固溶体与化合物、机械混合物的不同。align=center>    3-19试阐明固溶体、晶格缺点和非化学计量化合物三者之间的异同点,列出简明表格比较。    解:固溶体、晶格缺点、非化学计量化合物都是点缺点,是晶体结构缺点,都是单相均匀的固体,结构同主晶相。热缺陷——本征缺点;固溶体——非本征缺点;无:受温度控制有:搀杂量<固溶度 受温度控制搀杂量>固溶度 受固溶度控制    3-20在面心立方空间点阵中,面心位置的原子数比立方体项角位置的原子数多三倍。原子B溶入A晶格的面心位置中,形成置换型固溶体,其成份应该是AB呢仍是AB?为何?

题目解答

答案

解:略。

    3-21 Al2O3在 MgO中形成有限固溶体,在低共熔温度 1995℃时.约有18wt%Al2O3溶入 MgO中,假设MgO单位晶胞尺寸转变可忽略不计。试估计下列情形的密度转变。1)Al3+为填隙离子;2)Al3+为置换离子。

    解: (a)Al3+为填隙离子:

缺点反映为:             (1)

固溶式分子式:

(b)Al3+为置换离子:

缺点反映为:                (2)

固溶式分子式:                                   (3)

取100g试样为基准:(为摩尔数)

  (m为摩尔数)

∴MgO中固溶18%wt的Al2O3后的分子式为:

MgO· Al2O3或                           (4)

(4)式各项除以得                      (5)

由(5)式得x=代入(2)(3)式,

对(a)有

即

(b)有

设:固溶前后晶胞体积不变,则密度转变为:

(,别离代表固溶前后密度)

所以,固溶后的密度小于固溶前的密度。

    3-22对硫铁矿进行化学分析:按分析数据的Fe/S计算,得出两种可能的成份:Fe1-xS和FeS1-x,前者意味着是Fe空位的缺点结构,后者是Fe被置换。假想用一种实验方式以肯定该矿物究竟属哪一类成份?

    解:Fe1-xS中存在Fe空位,非化学计量,存在h· P型半导体;FeS1-x中金属离子多余,存在S2-空位,存在 N型半导体;因Fe1-xS、FeS1-x分属不同类型半导体,通过实验肯定其半导体性质即可。

    3-23说明为何只有置换型固溶体的两个组分之间才能彼此完全溶解,而填隙型固溶体则不能。

    解:(1)晶体中间隙位置是有限的,容纳杂质质点能力<10%;(2)间隙式固溶体的生成,一般都使晶格常数增大,增加到必然的程度,使晶格变得不稳固而离解;置换固溶体形成是同号离子互换位置,不会对接产生影响,所以可形成持续固溶体。

    3-24对于 MgO、Al2O3和 Cr2O3,其正、负离子半径比别离为 、和 ,则 Al2O3和Al2O3形成持续固溶体。(1)那个结果可能吗?为何?(2)试估计,在MgO-Cr2O3系统中的固溶度是有限的仍是无穷的?为何?

    解:(1)Al2O3与Cr2O3能形成持续固溶体,

    原因:1)结构内型相同,同属于刚玉结构。

          2)

    (2)MgO与Cr2O3的固溶度为有限

     原因:结构类型不同MgO属于NaCl型结构,Cr2O3属刚玉结构。

     虽然

也不可能形成持续固溶体。

    3-25某种NiO是非化学计量的,若是NiO中Ni3+/Ni2+=10－4,问每1m3中有多少载流子?

    解:设非化学计量化合物为NixO,Ni2O32+ 3 + y           2y           y   

 Ni3+2yNi2+1-3yONi3+/Ni2+=2y/(1-3y)=10-x则y=5×10-5, x=1-y=,每m3中有多少载流子即为空位浓度:[]=y/(1+x)=×10-5。

    3-26在 MgO-Al2O3和 PbTiO3-PbZrO3中哪一对形成有限固溶体,哪一对形成无穷固溶体,为何?

    解:MgO-AL2O3:,即rMg、rAl半径相差大,MgO(NaCl型)、AL2O3(刚玉)结构类型不同大,形成有限固溶体;PbTiO3-PbZrO3形成无穷固溶体,因为虽然Ti4+、Zr4+半径相差较大(15. 28),但都是(ABO3)钙钛矿型结构,Ti4+、Zr4+都填充八面体间隙,该间隙体积较大,可填入的阳离子的半径r值可在必然范围内转变,而不至于使结构转变。

    3-27 CeO2 为萤石结构,其中加入15mol%CaO形成固溶体,测得固溶体密度d=7.01g/cm3,晶胞参数a=,试通过计算判断生成的是哪一种类型固溶体。已知原子量Ce ,Ca ,O 。

    解:对于CaO-CeO2固溶体来讲,从知足电中性来看,能够形成氧离子空位的固溶体也可形成Ca2+嵌入阴离子间隙中的固溶体,其固溶方程为:

    对于置换式固溶体有 x=,1-x=,2-x=,所以置换式固溶体化学式。有因为CeO2属于萤石结构,晶胞分子数Z=4,晶胞中有Ca2+、Ce4+、O2-三种质点。晶胞质量

    对于间隙固溶体,其化学式Ca2yCe1-yO2,与已知组成相较,O2-不同,