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化工
题目

6. 单组分气-液平衡体系,在孤立条件下,界面 A 发生了 dA > 0 的 微小变化, 体系相应的熵变 dS 变化为: ( )A. dS > 0B. dS = 0C. dS D. 不能确定

6. 单组分气-液平衡体系,在孤立条件下,界面 A 发生了 dA > 0 的 微小变化, 体系相应的熵变 dS 变化为: ( )

A. dS > 0

B. dS = 0

C. dS < 0

D. 不能确定

题目解答

答案

C. dS < 0

解析

考查要点:本题主要考查孤立系统中单组分气-液平衡体系界面变化时的熵变分析,涉及热力学基本概念及相变过程的热力学性质。

解题核心思路:

  1. 孤立系统特性:孤立系统中能量(内能)守恒,无热交换,熵变由系统内部过程决定。
  2. 界面变化与表面能:气-液界面面积变化时,表面能的改变会影响系统内能分布。
  3. 熵变本质:熵是系统微观状态数的度量,表面分子排列较体相更有序,表面积增加会降低系统混乱度,导致熵减。

破题关键:

  • 表面分子有序性:表面分子受力不对称,排列更规则,自由度更低,对应熵较小。
  • 能量消耗:界面面积增加需克服表面张力做功,消耗内能,导致温度降低,进一步使熵减少。

在孤立系统中,单组分气-液平衡体系的界面面积变化时,需从能量和熵变两方面分析:

表面能与内能变化

界面面积增加($dA > 0$)需克服表面张力做功,导致系统内能减少:
$dU = -W = -\gamma dA$
其中$\gamma$为表面张力,负号表示内能因做功而减少。

温度变化与熵变关系

孤立系统中,内能减少对应温度下降。温度$T$与熵$S$的关系为:
$dS = \frac{dU}{T}$
当$T$降低且$dU < 0$时,$dS$必然为负。

表面分子的有序性

表面分子因受力不对称,排列更有序,自由度低于体相分子。表面积增加使系统整体混乱度降低,直接导致熵减少。

综上,界面面积增加时,内能减少、温度降低、分子混乱度下降,三重因素共同作用使熵变$dS < 0$。

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