题目
高聚物大分子自由旋转链的均方末端距的公式可表示为( )。(其中N为键的数目,l为键长,Ne为链段数目,Le为链段长度,q为键角。)A. overline(h^2) = Nl^2B. overline(h^2) = N_e L_e^2C. overline(h^2) = Nl^2 (1-costheta)/(1+costheta)
高聚物大分子自由旋转链的均方末端距的公式可表示为( )。(其中N为键的数目,l为键长,Ne为链段数目,Le为链段长度,q为键角。)
A. $\overline{h^2} = Nl^2$
B. $\overline{h^2} = N_e L_e^2$
C. $\overline{h^2} = Nl^2 \frac{1-\cos\theta}{1+\cos\theta}$
题目解答
答案
C. $\overline{h^2} = Nl^2 \frac{1-\cos\theta}{1+\cos\theta}$
解析
考查要点:本题主要考查高分子物理中自由旋转链的均方末端距公式,需理解链结构模型(键模型)与链段模型的区别,并掌握自由旋转链的统计特性。
解题核心思路:
自由旋转链的特点是键长固定、键角固定,但键的方向可以自由旋转。此时,均方末端距的计算需考虑相邻键之间的夹角对向量叠加的影响。关键在于相邻键的取向相关性导致交叉项不为零,从而推导出包含键角余弦的公式。
破题关键点:
- 区分键模型与链段模型:键模型中,均方末端距公式与键数、键长、键角相关;链段模型中,公式与链段数、链段长相关。
- 公式推导逻辑:末端距的平方展开后,统计平均后仅保留键向量的平方和相邻键的点积项,最终得到选项C的表达式。
公式推导过程
-
末端距的平方展开
假设链由$N$个键组成,每个键长为$l$,末端距$\vec{h} = \sum_{i=1}^N \vec{r}_i$,则:
$\overline{h^2} = \overline{\left( \sum_{i=1}^N \vec{r}_i \right)^2} = \sum_{i=1}^N \overline{\vec{r}_i^2} + 2 \sum_{i -
键向量的平方项
每个键的平方为$\overline{\vec{r}_i^2} = l^2$,总和为$N l^2$。 -
交叉项的处理
- 相邻键的点积:相邻键的夹角为固定键角$\theta$,$\overline{\vec{r}_i \cdot \vec{r}_{i+1}} = l^2 \cos\theta$。
- 非相邻键的点积:由于自由旋转,非相邻键的取向趋于随机,$\overline{\vec{r}_i \cdot \vec{r}_j} = 0$($|i-j| \geq 2$)。
- 总交叉项:仅相邻键贡献,共$N-1$项,总和为$2(N-1) l^2 \cos\theta$。
-
最终公式
综合上述结果:
$\overline{h^2} = N l^2 + 2(N-1) l^2 \cos\theta$
当$N$较大时,可近似为:
$\overline{h^2} \approx N l^2 \frac{1 - \cos\theta}{1 + \cos\theta}$
此即选项C的表达式。