用0.1mol/L HCl溶液滴定Na2CO3至第一化学计量点,此时可选用的指示剂是( )。A. 甲基橙B. 甲基红C. 酚酞D. 百里酚酞

考查要点：本题主要考查酸碱滴定中指示剂的选择，涉及碳酸钠与盐酸反应的分步过程及各阶段溶液的pH变化。

解题核心思路：

1. 明确反应分步：Na₂CO₃与HCl反应分两步，第一阶段生成NaHCO₃，第二阶段生成NaCl和CO₂。
2. 确定第一化学计量点的溶液性质：此时溶质为NaHCO₃，溶液呈弱碱性。
3. 匹配指示剂变色范围：根据NaHCO₃溶液的pH（约8.3~8.4），选择变色范围在此区间的指示剂。

破题关键点：

• NaHCO₃溶液的pH：介于强碱性（Na₂CO₃）和中性之间，约为8.3~8.4。
• 指示剂特性：酚酞的变色范围（8.2~4.0）覆盖此pH值，而其他选项的变色范围均不匹配。

反应分步分析

1. 第一阶段反应：
   $\text{Na}_2\text{CO}_3 + \text{HCl} \rightarrow \text{NaHCO}_3 + \text{NaCl}$
   此时溶液中主要溶质为NaHCO₃，溶液呈弱碱性（pH≈8.3~8.4）。

2. 第二阶段反应（非本题关注点）：
   $\text{NaHCO}_3 + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O}$
   此时溶液呈中性，但题目仅要求第一化学计量点的指示剂。

指示剂变色范围对比

• 酚酞：变色范围8.2~4.0，在pH≈8.3时开始显粉红色，适合第一计量点。
• 甲基橙：变色范围3.1~4.4，适用于第二计量点（中性或弱酸性）。
• 甲基红：变色范围4.4~6.3，变色范围过低，无法指示第一计量点。
• 百里酚酞：变色范围9.4~10.6，变色范围过高，仅适用于初始强碱性溶液（Na₂CO₃未反应时）。

结论：酚酞的变色范围与第一化学计量点的pH匹配，因此选C。