说明竞聚率r1、r2的定义,指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。

本题考查的是竞聚率的定义以及不同共聚类型下竞聚率数值的特征。解题思路是先明确竞聚率的定义，再分别分析理想共聚、交替共聚、恒比共聚这三种共聚类型的特点，从而得出对应竞聚率数值的特征。

竞聚率的定义

在自由基共聚反应中，链自由基与不同单体的反应活性不同。竞聚率是用来衡量链自由基与不同单体反应活性相对大小的参数。
设链自由基$M_1\cdot$与单体$M_1$反应的速率常数为$k_{11}$，与单体$M_2$反应的速率常数为$k_{12}$，则竞聚率$r_1$定义为：
$r_1 = \frac{k_{11}}{k_{12}}$
它表示链自由基$M_1\cdot$与单体$M_1$的反应能力和它与单体$M_2$的反应能力之比，也可以理解为两单体$M_1$、$M_2$与链自由基$M_1\cdot$反应时的相对活性。

同理，设链自由基$M_2\cdot$与单体$M_2$反应的速率常数为$k_{22}$，与单体$M_1$反应的速率常数为$k_{21}$，则竞聚率$r_2$定义为：
$r_2 = \frac{k_{22}}{k_{21}}$
它表示链自由基$M_2\cdot$与单体$M_2$的反应能力和它与单体$M_1$的反应能力之比，也可以理解为两单体$M_1$、$M_2$与链自由基$M_2\cdot$反应时的相对活性。

不同共聚类型下竞聚率数值的特征

• 理想共聚：
  理想共聚是指两种链自由基对两种单体的反应活性没有选择性，即$k_{11}k_{22}=k_{12}k_{21}$。
  将竞聚率的定义式$r_1 = \frac{k_{11}}{k_{12}}$和$r_2 = \frac{k_{22}}{k_{21}}$相乘可得：
  $r_1r_2=\frac{k_{11}}{k_{12}}\times\frac{k_{22}}{k_{21}}=\frac{k_{11}k_{22}}{k_{12}k_{21}} = 1$
• 交替共聚：
  交替共聚是指两种链自由基都优先与异种单体反应，即$k_{11}=k_{22}=0$。
  根据竞聚率的定义式可得：
  $r_1 = \frac{k_{11}}{k_{12}} = 0$
  $r_2 = \frac{k_{22}}{k_{21}} = 0$
• 恒比共聚：
  恒比共聚是指在某一单体组成下，共聚物的组成与单体的组成相同，此时对应的单体组成称为恒比点。
  在恒比点处，两种链自由基与两种单体的反应活性相同，即$k_{11}=k_{12}$，$k_{22}=k_{21}$。
  根据竞聚率的定义式可得：
  $r_1 = \frac{k_{11}}{k_{12}} = 1$
  $r_2 = \frac{k_{22}}{k_{21}} = 1$