写出下列各组高聚物的结构单元,比较各组内几种高分子链的柔性大小,并说明原因。1)聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯2)聚乙烯,聚乙炔,顺式1,4聚丁二烯3)聚丙烯,聚氯乙烯,聚丙烯腈4)聚丙烯,聚异丁烯5)聚氯乙烯,聚偏氯乙烯6)聚乙烯,聚乙烯咔唑,聚乙烯基叔丁烷7)聚丙烯酸甲酯,聚丙烯酸丙酯,聚丙烯酸戊酯8)聚酰胺66,聚对苯二甲酸对苯二胺9)聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯

本题主要考察高聚物结构单元的书写及高分子链柔性大小的比较，需结合主链结构（如是否含双键、共轭结构、苯环等）、侧基性质（体积大小、极性强弱、取代方式等）对分子链柔性的影响来分析。

1) 聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯

• 结构单元：聚乙烯$[-CH_2-CH_2-]$、聚丙烯$[-CH_2-CH(CH_3)-]$、聚苯乙烯$[-CH_2-CH(C_6H_5)-]$。
• 柔性比较：聚乙烯>聚丙烯>聚苯乙烯。
• 原因：主链均为$-CH_2-$，侧基体积依次增大（$-H < -CH_3 < -C_6H_5$），侧基体积越大，空间位阻越大，分子链内旋转越难，柔性越小。

2) 聚乙烯、聚乙炔、顺式1,4-聚丁二烯

• 结构单元：聚乙烯$[-CH_2-CH_2-]$、聚乙炔$[-CH=CH-]$、顺式1,4-聚丁二烯$[-CH_2-CH=CH-CH_2-]$。
• 柔性比较：顺式1,4-聚丁二烯>聚乙烯>聚乙炔。
• 原因：顺式1,4-聚丁二烯主链含孤立双键（$C=C$），双键相邻单键内旋转易，柔性大；聚乙烯主链为饱和单键，柔性次之；聚乙炔主链含共轭双键（$-C≡C-$），π电子云重叠使分子刚性极大，柔性最差。

3) 聚丙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈

• 结构单元：聚丙烯$[-CH_2-CH(CH_3)-]$、聚氯乙烯$[-CH_2-CH(Cl)-]$、聚丙烯腈$[-CH_2-CH(CN)-]$。
• 柔性比较：聚丙烯>聚氯乙烯>聚丙烯腈。
• 原因：主链均为$-CH_2-CH-$，侧基极性依次增强（$-CH_3 < -Cl < -CN$），极性越强，分子间作用力（偶极力、氢键）越大，内旋转阻力越大，柔性越差。

4) 聚丙烯、聚异丁烯

• 结构单元：聚丙烯$[-CH_2-CH(CH_3)-]$、聚异丁烯$[-CH_2-C(CH_3)_2-]$。
• 柔性比较：聚异丁烯>聚丙烯。
• 原因：聚异丁烯为侧基对称双取代（两个$-CH_3$），空间位阻对称分布，分子链内旋转更易；聚丙烯为单取代，侧基不对称，空间位阻稍大，柔性较弱。

5) 聚氯乙烯、聚偏氯乙烯

• 结构单元：聚氯乙烯$[-CH_2-CH(Cl)-]$、聚偏氯乙烯$[-CH_2-C(Cl)_2-]$。
• 柔性比较：聚氯乙烯>聚偏氯乙烯。
• 原因：聚偏氯乙烯为双氯取代，侧基极性和空间位阻均大于聚氯乙烯（单氯取代），分子间作用力和内旋转阻力更大，柔性更低。

6) 聚乙烯、聚乙烯基叔丁烷、聚乙烯咔唑

• 结构单元：聚乙烯$[-CH_2-CH_2-]$、聚乙烯基叔丁烷$[-CH_2-CH(C(CH_3)_3)-]$、聚乙烯咔唑$[-CH_2-CH(C_12H_8N)-]$。
• 柔性比较：聚乙烯>聚乙烯基叔丁烷>聚乙烯咔唑。
• 原因：主链均为$-CH_2-CH-$，侧基体积依次增大（$-H < -C(CH_3)_3 < -C_12H_8N$），侧基体积越大，空间位阻越大，柔性越小。

7) 聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸戊酯

• 结构单元：聚丙烯酸甲酯$[-CH_2-CH(COOCH_3)-]$、聚丙烯酸丙酯$[-CH_2-CH(COOC_3H_7)-]$、聚丙烯酸戊酯$[-CH_2-CH(COOC_5H_{11})-]$。
• 柔性比较：聚丙烯酸甲酯<聚丙烯酸丙酯<聚丙烯酸戊酯。
• 原因：侧链为脂肪族酯基，侧链长度依次增加（$-OCH_3 < -OC_3H_7 < -OC_5H_{11}$），侧链越长，分子构象数越多，内旋转越易，柔性越大。

8) 聚酰胺66、聚对苯二甲酸对苯二胺（PPTA）

• 结构单元：聚酰胺66$[-NH(CH_2)_6NH-CO(CH_2)_4CO-]$、PPTA$[-NH-C_6H_4-NH-CO-C_6H_4-CO-]$。
• 柔性比较：聚酰胺66>PPTA。
• 原因：PPTA主链含苯环，苯环刚性大，限制内旋转；聚酰胺66主链为脂肪族亚甲基，内旋转阻力小，柔性更强。

9) 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）

• 结构单元：PET$[-OCH_2CH_2O-CO-C_6H_4-CO-]$、PBT$[-OCH_2CH_2CH_2CH_2O-CO-C_6H_4-CO-]$。
• 柔性比较：PET<PBT。
• 原因：PBT主链中柔性亚甲基数更多（4个$CH_2$ vs PET的2个），亚甲基越多，内旋转越易，分子链柔性越大。