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材料科学
题目

(3)固溶体的性质 一般,固溶体的硬度、屈服强度和抗拉强度等总是比组成它的纯金属的平均值高,随着溶质原子浓度的增加,硬度和强度也随之提高。溶质原子与溶剂原子的尺寸差别越大,所引起的晶格畸变也越大,强化效果也越好。由于间隙原子造成的晶格畸变比置换原子的大,所以其强化效果也较好。在塑性、韧性方面,如伸长率、断面收缩率和冲击功等,固溶体要比组成它的两个纯金属的平均值低,但比一般化合物要高的多。因此,综合看,固溶体比纯金属和化合物具有较为优越的综合机械性能,因此各种金属总是以固溶体为其基体相。 在物理性能方面,随着溶质原子浓度的增加,固溶体的电阻率升高,电阻温度系数下降。因此在工业上应用的精密电阻和电热材料等,都广泛应用固溶体合金。晶界的特性1).晶界处点阵畸变大,存在着晶界能。因此,晶粒的长大和晶界的平直化都能减少晶界面积,从而降低晶界的总能量,这是一个自发过程。然而晶粒的长大和晶界的平直化均需通过原子的扩散来实现,因此,随着温度升高和保温时间的增长,均有利于这两过程的进行。2).晶界处原子排列不规则,因此在常温下晶界的存在会对位错的运动起阻碍作用,致使塑性变形抗力提高,宏观表现为晶界较晶内具有较高的强度和硬度。晶粒愈细,材料的强度愈高,这就是细晶强化;而高温下则相反,因高温下晶界存在一定的粘滞性,易使相邻晶粒产生相对滑动。3).晶界处原子偏离平衡位置,具有较高的动能,并且晶界处存在较多的缺陷如空穴、杂质原子和位错等,故晶界处原子的扩散速度比在晶内快得多。 4).在固态相变过程中,由于晶界能量较高且原子活动能力较大,所以新相易于在晶界处优先形核。显然,原始晶粒愈细,晶界愈多,则新相形核率也相应愈高。5).由于成分偏析和内吸附现象,特别是晶界富集杂质原子情况下,往往晶界熔点较低,故在加热过程中,因温度过高将引起晶界熔化和氧化,导致"过热[1]"现象产生。6).由于晶界能量较高、原子处于不稳定状态,以及晶界富集杂质原子的缘故,与晶内相比,晶界的腐蚀速度一般较快。这就是用腐蚀剂显示全相样品组织的依据,也是某些金属材料在使用中发生晶间腐蚀破坏的原因。层错是一种晶体缺陷,它破坏了晶体排列的周期性,引起能量升高。产生单位面积的层错所需能量为“层错能”。但层错的影响仅表现在次近邻关系,仅引起很少的点阵畸变,故层错能相对晶界能(~5×10-4J/cm2)很小(如表6-3),层错能愈小,出现层错的几率愈大。层错的边界即为不全位错。

(3)固溶体的性质 一般,固溶体的硬度、屈服强度和抗拉强度等总是比组成它的纯金属的平均值高,随着溶质原子浓度的增加,硬度和强度也随之提高。溶质原子与溶剂原子的尺寸差别越大,所引起的晶格畸变也越大,强化效果也越好。由于间隙原子造成的晶格畸变比置换原子的大,所以其强化效果也较好。在塑性、韧性方面,如伸长率、断面收缩率和冲击功等,固溶体要比组成它的两个纯金属的平均值低,但比一般化合物要高的多。因此,综合看,固溶体比纯金属和化合物具有较为优越的综合机械性能,因此各种金属总是以固溶体为其基体相。
在物理性能方面,随着溶质原子浓度的增加,固溶体的电阻率升高,电阻温度系数下降。因此在工业上应用的精密电阻和电热材料等,都广泛应用固溶体合金。
晶界的特性
1).晶界处点阵畸变大,存在着晶界能。因此,晶粒的长大和晶界的平直化都能减少晶界面积,从而降低晶界的总能量,这是一个自发过程。然而晶粒的长大和晶界的平直化均需通过原子的扩散来实现,因此,随着温度升高和保温时间的增长,均有利于这两过程的进行。
2).晶界处原子排列不规则,因此在常温下晶界的存在会对位错的运动起阻碍作用,致使塑性变形抗力提高,宏观表现为晶界较晶内具有较高的强度和硬度。晶粒愈细,材料的强度愈高,这就是细晶强化;而高温下则相反,因高温下晶界存在一定的粘滞性,易使相邻晶粒产生相对滑动。
3).晶界处原子偏离平衡位置,具有较高的动能,并且晶界处存在较多的缺陷如空穴、杂质原子和位错等,故晶界处原子的扩散速度比在晶内快得多。
4).在固态相变过程中,由于晶界能量较高且原子活动能力较大,所以新相易于在晶界处优先形核。显然,原始晶粒愈细,晶界愈多,则新相形核率也相应愈高。
5).由于成分偏析和内吸附现象,特别是晶界富集杂质原子情况下,往往晶界熔点较低,故在加热过程中,因温度过高将引起晶界熔化和氧化,导致"过热[1]"现象产生。
6).由于晶界能量较高、原子处于不稳定状态,以及晶界富集杂质原子的缘故,与晶内相比,晶界的腐蚀速度一般较快。这就是用腐蚀剂显示全相样品组织的依据,也是某些金属材料在使用中发生晶间腐蚀破坏的原因。
层错是一种晶体缺陷,它破坏了晶体排列的周期性,引起能量升高。产生单位面积的层错所需能量为“层错能”
。但层错的影响仅表现在次近邻关系,仅引起很少的点阵畸变,故层错能相对晶界能(~5×10-4J/cm2)很小(如
表6-3),层错能愈小,出现层错的几率愈大。层错的边界即为不全位错。

题目解答

答案

固溶体的性质:
(1)固溶强化:当溶质元素含量很少时,固溶体性能与溶剂金属性能基本相同。但随溶质元素含量的增多,会使金属的强度和硬度升高,而塑性和韧性有所下降,这种现象称为固溶强化。置换固溶体和间隙固溶体都会产生固溶强化现象。
适当控制溶质含量,可明显提高强度和硬度,同时仍能保证足够高的塑性和韧性,所以说固溶体一般具有较好的综合力学性能。因此要求有综合力学性能的结构材料,几乎都以固溶体作为基本相。这就是固溶强化成为一种重要强化方法,在工业生产中得以广泛应用的原因。
(2)固溶度:是金属在固体状态下的溶解度,合金元素要溶解在固态的钢中,前提是将钢加热到奥氏体化后,奥氏体晶格间的间隙教大,能够溶解更多的合金元素。
(3)固溶热处理:将合金加热至高温单相区恒温保持,使过剩相充分快速冷却,以得到过饱和固溶体的热处理工艺。时效处理可分为自然时效和人工时效两种。自然时效是将铸件置于露天场地半年以上,使其缓缓地发生形变,从而使残余应力消除或减少,人工时效是将铸件加热到550~650℃进行去应力退火,它比自然时效节省时间,残余应力去除较为彻底.
  根据合金本性和用途确定采用何种时效方法。高温下工作的铝合金适宜用人工时效,室温下工作的铝合金有些采用自然时效,有些必须人工时效。从合金强化相上来分析,含有S相和CuAl2等相的合金,一般采用自然时效,而需要在高温下使用或为了提高合金的屈服强度时,就需要采用人工时效来强化。比如LY11和LY12,40度以下自然时效可以得到高的强度和耐蚀性,对于150度以上工作的LY12和125-250度工作的LY6铆钉用合金则需要人时效。含有主要强化相为MgSi,MgZn2的T相的合金,只有采用人工时效强化,才能达到它的最高强度。
(4)固溶体的电性能:固溶体的电性能随着杂质(溶质)浓度的变化,一般出现连续的甚至是线性的变化;然而,在相界上往往出现突变。例如PbTiO3和PbZrO3都不是性能优良的压电陶瓷。PbTiO3是铁电体,相变时伴随着晶胞参数的剧烈变化,冷却至室温时,一般会发生开裂,所以没有纯的PbTiO3陶瓷。PbZrO3是反铁电体。这两个化合物结构相同,Zr4+和Ti4+尺寸差不多,可生成连续固溶体Pb(ZryTi1–y)O3,其中y=0~1。随着固溶体组成的不同,常温下有不同的晶体结构。在PbZrO3–PbTiO3系统[2]中发生的是等价置换,形成的固溶体结构完整,电场基本均衡,电导没有显著变化,一般情况下,介电性能也改变不大。但在三方(rhombohedral)结构和四方(tetragonal)结构的晶型边界(MPB)处,获得的固溶体PZT的介电常数和压电性能皆优于纯粹的PbTiO3和PbZrO3其烧结性能也很好。异价置换会产生离子性缺陷,引起材料导电性能的重大变化,而且,这个改变是与杂质缺陷浓度成比例的。

解析

本题主要考查固溶体的性质及相关概念,包括固溶强化、固溶度、固溶热处理及时效处理、固溶体的电性能等内容,需结合题目提供的材料及常见金属材料知识知识进行分析。

固溶体的性质(1)固溶强化:根据材料,随溶质元素含量增多,金属强度和硬度升高,塑性和韧性下降,此现象称为固溶强化。置换和间隙固溶体均会产生,且适当控制溶质含量可获良好综合力学性能,是重要强化方法。(2)固溶度:指金属在固态下的溶解度,合金元素溶入固态钢需加热至奥氏体化,因奥氏体间隙大,能溶解更多合金元素。(3)固溶热处理:将合金加热至高温单相区恒温保持,快速冷却得饱和固溶体的工艺。时效分自然(露天半年以上缓变形消应力)和人工(550-650℃退火,省时彻底),依合金本性和用途选,如高温用铝合金用人时效,含S、CuAl₂相的用自然时效,含Mg₂Si、MgZn₂相的需人时效。(4)固溶体的电性能:电性能随杂质浓度连续甚至线性变化,相界出现突变。如Pb(Zr_yTi₁-y)O₃连续固溶体,在三方和四方晶界(MPB)处PZT的介电、压电性能优于纯相;异价置换产生离子缺陷,导电性能与缺陷浓度成比例变化。

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