题目
何谓活性聚合物?为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?什么情况下负离子聚合可以终止?
何谓活性聚合物?为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?什么情况下负离子聚合可以终止?
题目解答
答案
活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的相对分子质量继续增加。 在阴离子聚合反应中,带相同电荷的活性链离子由于静电排斥而不能发生双基终止;从活性链上脱除氢负离子H<sup>-</sup> 的活化能高而难以发生链终止;反离子为金属离子,一般不能夺取链中的某个原子或H<sup>+</sup>,也不可能与碳负离子形成共价键而造成活性链终止;所以,当体系中无引起链转移或链终止的杂质时一般都可以实现活性聚合。 当体系中存在少量H<sub>2</sub>O、CO<sub>2</sub>、O<sub>2</sub>、等杂质以及ROH、RCOOH等含活泼氢的化合物时,则由于链转移或异构化反应而易引起链终止。
解析
步骤 1:定义活性聚合物
活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的相对分子质量继续增加。
步骤 2:阴离子聚合实现活性聚合的原因
在阴离子聚合反应中,带相同电荷的活性链离子由于静电排斥而不能发生双基终止;从活性链上脱除氢负离子H- 的活化能高而难以发生链终止;反离子为金属离子,一般不能夺取链中的某个原子或H+,也不可能与碳负离子形成共价键而造成活性链终止;所以,当体系中无引起链转移或链终止的杂质时一般都可以实现活性聚合。
步骤 3:负离子聚合终止的条件
当体系中存在少量H2O、CO2、O2等杂质以及ROH、RCOOH等含活泼氢的化合物时,则由于链转移或异构化反应而易引起链终止。
活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的相对分子质量继续增加。
步骤 2:阴离子聚合实现活性聚合的原因
在阴离子聚合反应中,带相同电荷的活性链离子由于静电排斥而不能发生双基终止;从活性链上脱除氢负离子H- 的活化能高而难以发生链终止;反离子为金属离子,一般不能夺取链中的某个原子或H+,也不可能与碳负离子形成共价键而造成活性链终止;所以,当体系中无引起链转移或链终止的杂质时一般都可以实现活性聚合。
步骤 3:负离子聚合终止的条件
当体系中存在少量H2O、CO2、O2等杂质以及ROH、RCOOH等含活泼氢的化合物时,则由于链转移或异构化反应而易引起链终止。