下列聚合物中玻璃化转变温度最高的是（）A. 聚氯乙烯；B. 聚乙烯；C. 氯化聚乙烯；D. 聚二甲基硅氧烷。

玻璃化转变温度（Tg）是衡量聚合物材料从玻璃态向高弹态转变的温度，主要受分子链柔韧性和分子间作用力影响。

• 分子链刚性越大（如含强极性基团），Tg越高；
• 分子间作用力越强（如极性基团、氢键），Tg越高。

本题需比较四种聚合物的结构特点：

1. 聚氯乙烯（PVC）：含极性Cl原子，分子链刚性大，分子间作用力强；
2. 聚乙烯（PE）：非极性链，柔顺性好，分子间作用力弱；
3. 氯化聚乙烯（CPE）：部分氯化使分子间作用力增强，但柔韧性仍高于PVC；
4. 聚二甲基硅氧烷（PDMS）：硅氧键柔顺，分子间作用力极弱。

关键结论：PVC因极性Cl原子的显著影响，Tg最高。

选项分析

A. 聚氯乙烯（PVC）

• 结构特点：主链含Cl原子，Cl的电负性大，使分子链极性增强。
• 影响：
  1. 分子链刚性：Cl原子阻碍链段旋转，降低柔韧性；
  2. 分子间作用力：极性Cl原子增强范德华力。
• 结果：Tg约为80℃，显著高于其他选项。

B. 聚乙烯（PE）

• 结构特点：非极性-CH₂-CH₂-链节，分子链高度柔顺。
• 影响：
  1. 分子间作用力仅靠弱色散力；
  2. Tg约为-100℃，常温下为高弹态。

C. 氯化聚乙烯（CPE）

• 结构特点：PE经氯化引入极性基团，但Cl含量低于PVC。
• 影响：
  1. 分子间作用力增强，但柔韧性仍高于PVC；
  2. Tg约为50℃，低于PVC。

D. 聚二甲基硅氧烷（PDMS）

• 结构特点：硅氧键能大，主链含非极性甲基。
• 影响：
  1. 分子链极柔顺；
  2. 分子间作用力极弱，Tg约为-123℃。

结论：PVC的Tg最高，故选A。