题目
写出下列高聚物的结构式，比较Tg的高低，并说明理由。（9分）（1）顺丁橡胶、聚乙烯、 聚氯乙烯 、 氯丁橡胶、 聚苯乙烯 （3分）
写出下列高聚物的结构式，比较Tg的高低，并说明理由。（9分）
（1）顺丁橡胶、聚乙烯、 聚氯乙烯 、 氯丁橡胶、 聚苯乙烯 （3分）
题目解答
答案
分子链的柔顺性愈好，其Tg越低；
（手工画结构式）
从上面的结构式可以看出，BR主链不含侧基，且有孤立双键，所以柔性最好，Tg最低；PE与BR相比缺少孤立双键，柔性次之；CR中虽有孤立双键，但有极性侧基氯原子，柔性降低，Tg升高； PVC中无孤立双键，有极性侧基氯原子，柔性降低；聚苯乙烯中无孤立双键，有刚性侧基苯环，Tg最高 。
既主链连含有孤立双键，柔性增加；侧基体积增大，或极性增大，柔性降低。
Tg：顺丁橡胶<聚乙烯<氯丁橡胶< 聚氯乙烯<聚苯乙烯
（2）聚异丁烯、聚二甲基硅氧烷、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯 （3分）
（手工画结构式）
Si-O主链键长键角均大于C-C主链，且O上无取代基，取代基对称，所以柔性最好；
其余三者主链组成相同，侧基都对称，侧基极性甲基小于CL和氟原子，但氟原子体积小于氯原子，所以排列如下：
Tg：聚二甲基硅氧烷<聚异丁烯<聚偏二氟乙烯<聚偏二氯乙烯
（3）聚苯撑、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯 （3分）
（手工画结构式）
主链苯环含量增加，Tg增大；酯基含量增加，Tg减小；
Tg：聚对苯二甲酸乙二醇酯<聚碳酸酯<聚苯撑