下述关于聚合物的玻璃化转变哪一条正确?()A. 玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断增大B. 玻璃化转变是热力学一级转变C. 玻璃化温度是自由体积达到某一临界值的温度

玻璃化转变是聚合物材料的重要物理过程，其核心是分子链段运动能力的突变。本题需明确以下关键点：

1. 玻璃化转变的性质：属于热力学二级转变，无相变和潜热。
2. 分子量与玻璃化温度（Tg）的关系：分子量增大可能提高Tg，但并非无限增加，存在饱和点。
3. 自由体积理论：玻璃化温度是自由体积达到临界值的温度，此时链段运动被激活。

选项分析

A选项

玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断增大
分子量增加会增强分子间作用力，可能提高Tg，但超过临界分子量后，Tg增长趋缓甚至稳定。因此“不断增大”表述错误。

B选项

玻璃化转变是热力学一级转变
一级转变伴随相变（如熔化），有潜热和体积突变。而玻璃化转变是二级转变，仅结构有序度变化，无相变。故B错误。

C选项

玻璃化温度是自由体积达到某一临界值的温度
自由体积理论指出：温度降低时自由体积减少，当降至临界值时，链段运动受限，材料进入玻璃态。此描述符合理论，故C正确。