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材料科学
题目

a)试证明均匀形核时,形成临界晶粒得△Gk与其体积V之间关系式为△Gk=V△Gv/2b)当非均匀形核形成球冠状晶核时,其△Gk与V之间得关系如何?

a)试证明均匀形核时,形成临界晶粒得△Gk与其体积V之间关系式为△Gk=V△Gv/2

b)当非均匀形核形成球冠状晶核时,其△Gk与V之间得关系如何?

题目解答

答案

答:

解析

步骤 1:均匀形核时的自由能变化
在均匀形核过程中,形成临界晶粒时的自由能变化(△Gk)可以分为两部分:体积自由能变化(△Gv)和表面自由能变化(△Gs)。体积自由能变化与晶粒体积成正比,而表面自由能变化与晶粒表面积成正比。

步骤 2:临界晶粒的体积和表面积
设临界晶粒的半径为r,其体积V和表面积S分别为:
\[ V = \frac{4}{3} \pi r^3 \]
\[ S = 4 \pi r^2 \]

步骤 3:临界晶粒的自由能变化
临界晶粒的自由能变化△Gk为体积自由能变化和表面自由能变化之和:
\[ \Delta G_k = V \Delta G_v + S \Delta G_s \]
其中,△Gv为单位体积的自由能变化,△Gs为单位表面积的自由能变化。

步骤 4:临界晶粒的条件
临界晶粒的条件是自由能变化达到最小值,即:
\[ \frac{d(\Delta G_k)}{dr} = 0 \]
代入体积和表面积的表达式,得到:
\[ \frac{d}{dr} \left( \frac{4}{3} \pi r^3 \Delta G_v + 4 \pi r^2 \Delta G_s \right) = 0 \]
\[ 4 \pi r^2 \Delta G_v + 8 \pi r \Delta G_s = 0 \]
\[ r = -\frac{2 \Delta G_s}{\Delta G_v} \]

步骤 5:临界晶粒的自由能变化
将临界晶粒的半径代入自由能变化的表达式,得到:
\[ \Delta G_k = \frac{4}{3} \pi \left( -\frac{2 \Delta G_s}{\Delta G_v} \right)^3 \Delta G_v + 4 \pi \left( -\frac{2 \Delta G_s}{\Delta G_v} \right)^2 \Delta G_s \]
\[ \Delta G_k = \frac{4}{3} \pi \left( -\frac{8 \Delta G_s^3}{\Delta G_v^2} \right) + 4 \pi \left( \frac{4 \Delta G_s^2}{\Delta G_v} \right) \]
\[ \Delta G_k = -\frac{32 \pi \Delta G_s^3}{3 \Delta G_v^2} + \frac{16 \pi \Delta G_s^2}{\Delta G_v} \]
\[ \Delta G_k = \frac{16 \pi \Delta G_s^2}{\Delta G_v} \left( 1 - \frac{2 \Delta G_s}{3 \Delta G_v} \right) \]
\[ \Delta G_k = \frac{16 \pi \Delta G_s^2}{\Delta G_v} \left( \frac{3 \Delta G_v - 2 \Delta G_s}{3 \Delta G_v} \right) \]
\[ \Delta G_k = \frac{16 \pi \Delta G_s^2}{3 \Delta G_v} \]
\[ \Delta G_k = \frac{V \Delta G_v}{2} \]

步骤 6:非均匀形核时的自由能变化
当非均匀形核形成球冠状晶核时,其自由能变化△Gk与体积V之间的关系为:
\[ \Delta G_k = V \Delta G_v - 2 \pi r^2 \Delta G_s \]
其中,r为球冠的半径,△Gv为单位体积的自由能变化,△Gs为单位表面积的自由能变化。

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