下列聚合物中玻璃化温度最高的是：A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 聚苯乙烯D. 聚甲醛

本题考查聚合物玻璃化温度的相关知识。解题思路是根据影响聚合物玻璃化温度的因素，分析各选项中聚合物的结构特点，进而比较它们玻璃化温度的高低。

玻璃化温度是高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度。影响玻璃化温度的因素有很多，其中主链结构和侧基的性质是重要因素。一般来说，主链越刚硬，侧基的空间位阻越大、极性越强，玻璃化温度就越高。

下面对各选项进行分析：

• A. 聚乙烯（PE）：其分子链结构简单，主链为碳 - 碳单键，链的内旋转比较容易，分子链的柔性较好。其重复单元为$-CH_2 - CH_2 -$，没有特殊的侧基来增加分子链的刚性和空间位阻，所以玻璃化温度相对较低，约为$-68^{\circ}C$。
• B. 聚丙烯（PP）：主链同样是碳 - 碳单键，链的柔性也较好。其重复单元为$-CH(CH_3)-CH_2 -$，侧基为甲基$-CH_3$，甲基的空间位阻较小，对分子链内旋转的阻碍作用有限，因此玻璃化温度也不高，约为$-10^{\circ}C$。
• C. 聚苯乙烯（PS）：主链虽然也是碳 - 碳单键，但侧基为苯环$-C_6H_5$。苯环是一个大的刚性基团，它的存在大大增加了分子链的刚性，限制了分子链的内旋转。同时，苯环的空间位阻也较大，使得分子链难以自由运动，从而提高了玻璃化温度，约为$100^{\circ}C$。
• D. 聚甲醛（POM）：主链为氧 - 碳单键交替结构，分子链具有一定的柔性。其重复单元为$-O - CH_2 -$，没有像苯环这样的大刚性基团，所以玻璃化温度相对不高，约为$-83^{\circ}C$。

通过以上分析可知，聚苯乙烯的玻璃化温度最高。