HDPE的制备属于配位聚合，LDPE的制备属于自由基聚合。A. 正确B. 错误

本题考查高分子化学中HDPE（高密度聚乙烯）和LDPE（低密度聚乙烯）的制备方法相关知识。解题思路是明确HDPE和LDPE各自的聚合反应类型，然后与题目描述进行对比判断。

• HDPE的制备：HDPE是通过配位聚合反应制备的。在配位聚合中，使用齐格勒 - 纳塔催化剂（如$TiCl_4 - Al(C_2H_5)_3$），这种催化剂能够使乙烯单体按照一定的方式进行聚合，形成规整的线性高分子结构，从而得到高密度的聚乙烯。其反应过程可以简单表示为：$nCH_2=CH_2 \xrightarrow{TiCl_4 - Al(C_2H_5)_3} -[CH_2 - CH_2]_n-$ ，这里的催化剂控制了单体的插入方式，使得分子链排列紧密，密度较高。
• LDPE的制备：LDPE是通过自由基聚合反应制备的。通常采用高压（100 - 300MPa）、高温（160 - 300℃）的条件，以过氧化物等为引发剂，引发乙烯单体进行自由基聚合。引发剂分解产生自由基，引发乙烯单体聚合，反应过程中会发生链转移等副反应，导致分子链上带有较多的支链，分子链不能紧密排列，从而得到低密度的聚乙烯。其反应过程可表示为：引发剂$\rightarrow$自由基，自由基 + $CH_2=CH_2 \rightarrow$ 链增长自由基，链增长自由基相互结合终止反应，形成带有支链的聚乙烯分子。
• 判断：题目中说“HDPE的制备属于配位聚合，LDPE的制备属于自由基聚合”，与我们所掌握的知识一致，所以该说法是正确的。