题目
用佛尔哈德法返滴定测定下列哪种离子时,应煮沸溶液或加入有机溶剂如硝基苯,以避免沉淀的转化?()A. Cl-B. Br-C. I-D. SCN-
用佛尔哈德法返滴定测定下列哪种离子时,应煮沸溶液或加入有机溶剂如硝基苯,以避免沉淀的转化?()
A. Cl-
B. Br-
C. I-
D. SCN-
题目解答
答案
A. Cl-
解析
本题考查佛尔哈德法返滴定测定离子时的注意事项,解题的关键在于理解佛尔哈德法返滴定的原理以及沉淀转化的条件,分析不同离子在测定过程中是否会发生沉淀转化以及如何避免。
佛尔哈德法返滴定是在含有卤素离子的酸性溶液中,先加入过量的$AgNO_3$标准溶液,使卤素离子生成卤化银沉淀,然后以铁铵矾$[NH_4Fe(SO_4)_2]$为指示剂,用$NH_4SCN$标准溶液滴定剩余的$Ag^+$。
在测定$Cl^-$时,加入过量$AgNO_3$会生成$AgCl$沉淀,其溶度积$K_{sp}(AgCl)=1.8\times10^{-10}$。当用$NH_4SCN$滴定剩余$Ag^+$时,会生成$AgSCN$沉淀,其溶度积$K_{sp}(AgSCN)=1.0\times10^{-12}$。由于$K_{sp}(AgSCN) 为了避免这种沉淀转化,需要采取措施。可以煮沸溶液,使$AgCl$沉淀的吸附作用减弱;也可以加入有机溶剂如硝基苯,使$AgCl$沉淀表面被有机溶剂覆盖,阻止$SCN^-$与$AgCl$接触,从而避免沉淀转化。 而对于$Br^-$和$I^-$,$K_{sp}(AgBr)=5.0\times10^{-13}$,$K_{sp}(AgI)=8.3\times10^{-17}$,$AgBr$和$AgI$的溶度积都比$AgSCN$小,在滴定过程中不会发生沉淀转化,所以不需要采取上述措施。 对于$SCN^-$,它是佛尔哈德法直接滴定的离子,不存在沉淀转化的问题。