0.1000mol/L盐酸滴定同浓度的碳酸钠第一计量点pH: 【 】，可选择的指示剂: 【 】第二计量点pH: 【 】，可选择的指示剂: 【 】

本题主要考查酸碱滴定过程中计量点pH的计算以及合适指示剂的选择，解题关键在于明确不同计量点时溶液的主要成分，再根据相应的化学原理进行计算和判断。

第一计量点

• 确定溶液主要成分：用盐酸滴定碳酸钠，第一计量点时发生反应$Na_{2}CO_{3}+HCl = NaHCO_{3}+NaCl$，此时溶液中主要存在$HCO_{3}^{-}$。$HCO_{3}^{-}$既能发生水解$HCO_{3}^{-}+H_{2}O\rightleftharpoons H_{2}CO_{3}+OH^{-}$，又能发生电离$HCO_{3}^{-}\rightleftharpoons H^{+}+CO_{3}^{2 - }$。
• 计算pH：对于$HCO_{3}^{-}$这种两性物质，其$H^{+}$浓度计算公式为$[H^{+}]=\sqrt{K_{a1}K_{a2}}$（$K_{a1}$、$K_{a2}$分别为碳酸的一级和二级电离常数），两边取负对数可得$pH = \frac{pK_{a1}+pK_{a2}}{2}$。已知碳酸的$pK_{a1}=6.36$，$pK_{a2}=10.33$，则$pH=\frac{6.36 + 10.33}{2}\approx8.3$。
• 选择指示剂：指示剂的变色范围应尽量与计量点的pH接近，酚酞的变色范围是$pH 8.0 - 9.6$，与第一计量点的$pH\approx8.3$接近，所以可选用酚酞作为指示剂。

第二计量点

• 确定溶液主要成分：继续滴加盐酸，第二计量点时发生反应$NaHCO_{3}+HCl = NaCl + H_{2}O+CO_{2}\uparrow$，此时溶液中主要存在$H_{2}CO_{3}$（溶解在水中的$CO_{2}$与水反应生成$H_{2}CO_{3}$）。
• 计算pH：$H_{2}CO_{3}$是二元弱酸，在计算其$H^{+}$浓度时，由于$K_{a1}\gg K_{a2}$，可按一元弱酸处理，且当$cK_{a1}\geq20K_{w}$，$c/K_{a1}\geq500$时，$[H^{+}]=\sqrt{cK_{a1}}$。这里$c = 0.0500mol/L$（因为经过两步反应，溶液体积变为原来的2倍，浓度变为原来的一半），$K_{a1}=10^{-6.36}$，则$[H^{+}]=\sqrt{0.0500\times10^{-6.36}}\approx1.26\times10^{-4}mol/L$，$pH = -\lg[H^{+}]\approx3.9$。
• 选择指示剂：甲基橙的变色范围是$pH 3.1 - 4.4$，与第二计量点的$pH\approx3.9$接近，所以可选用甲基橙作为指示剂。