11、 由反应Zn (s) + 2H+ (xmol·L-1 ) Zn2+(1.0 mol·L-1) + H2 (1.0×105 Pa ) 组成原电池,测得其电动势为0.615V,E ( Zn2+ / Zn )= -0.763V ,则氢电极溶液的PH为…………( )A. 10.203B. 2.500C. 3.010D. 5.118
A. 10.203
B. 2.500
C. 3.010
D. 5.118
题目解答
答案
解析
本题考查原电池电动势的计算及能斯特方程的应用。关键点在于确定两个半电池的电极电势,利用电动势公式建立方程求解氢离子浓度,进而计算pH值。需注意:
- 锌电极为阳极(氧化反应),氢电极为阴极(还原反应);
- 锌电极的标准电极电势已知,其实际电势可通过能斯特方程计算;
- 氢电极的实际电势与溶液中氢离子浓度相关,结合电动势公式联立求解。
步骤1:确定半电池电极电势
-
锌电极(阳极):
反应为 $Zn(s) \rightarrow Zn^{2+} + 2e^-$,标准电极电势 $E^\circ(Zn^{2+}/Zn) = -0.763\ \text{V}$。
根据能斯特方程:
$E_{\text{阳}} = E^\circ + \frac{0.05916}{2} \log [Zn^{2+}]$
代入 $[Zn^{2+}] = 1.0\ \text{mol/L}$,得 $E_{\text{阳}} = -0.763\ \text{V}$。 -
氢电极(阴极):
反应为 $2H^+ + 2e^- \rightarrow H_2$,标准电极电势 $E^\circ(H^+/H_2) = 0\ \text{V}$。
根据能斯特方程:
$E_{\text{阴}} = 0 + \frac{0.05916}{2} \log \frac{[H^+]^2}{P_{H_2}}$
由于 $P_{H_2} = 1.0 \times 10^5\ \text{Pa} = 1\ \text{atm}$,化简为:
$E_{\text{阴}} = 0.05916 \log [H^+]$
步骤2:建立电动势方程
原电池电动势公式为:
$E_{\text{cell}} = E_{\text{阴}} - E_{\text{阳}}$
代入已知 $E_{\text{cell}} = 0.615\ \text{V}$,得:
$0.615 = 0.05916 \log [H^+] - (-0.763)$
整理得:
$0.05916 \log [H^+] = 0.615 - 0.763 = -0.148$
解得:
$\log [H^+] = \frac{-0.148}{0.05916} \approx -2.502$
因此:
$[H^+] = 10^{-2.502} \approx 3.095 \times 10^{-3}\ \text{mol/L}$
步骤3:计算pH值
$\text{pH} = -\log [H^+] = -(-2.502) = 2.502 \approx 2.500$